Открытие гидроксильных групп

Реакция с сероуглеродом и щелочью (ксантогеновая проба на спирты) – см. тему «Качественный функциональный анализ» 2.2.1.

Реакция с гидроксидом меди (II) на гликоли и полиатомные спирты – см. 2.2.3.

Реакция с соляной кислотой.

Спирты в реакции с концентрированными галогенводородными кислотами замещают гидроксильную группу на галоген, образуя не растворимые в воде галогенпроизводные. В зависимости от условий реакций первичные, вторичные и третичные спирты реагируют с различной скоростью, чем и пользуются для отличия одних спиртов от других. Так, третичные спирты легко и быстро при обычной температуре взаимодействуют с соляной кислотой, в то время как первичные и вторичные спирты при этих условиях заметно не реагируют. В присутствии хлористого цинка третичный спирт реагирует быстро, вторичный несколько медленнее, а первичный остается без изменений. Реакцию проводят одним из двух приведенных ниже способов.

Методика проведения:1. К 1 см³ анализируемого вещества прибавляют
6 см³ реактива Лукаса (насыщенный раствор безводного хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте). Пробирку закрывают пробкой, встряхивают и оставляют стоять на 10 минут. Первичные спирты образуют прозрачный раствор, который часто окрашивается в темные тона, но остается прозрачным (реакция не идет). Вторичные дают растворы, которые через 10 минут мутнеют, выделяя капельки галогенпроизводного, а третичные в первые 5 минут образуют хлористый алкил в виде не смешивающегося с водой и оседающего на дно слоя.

2. К 1 см³ спирта прибавляют 6 мл раствора концентрированной соляной кислоты. Смесь взбалтывают и оставляют стоять, внимательно наблюдая за ее состоянием первые 2 минуты. Третичные спирты в этих условиях образуют не растворимый в кислоте хлористый алкил, а первичные и вторичные не реагируют.

Реакция на фенолы и енолы – см. 2.2.2.