Билет №18

Фенол Phenolum purum оксибензол - бесцв., слабо-роз. или желтоватые кристаллы со со своеобразным запахом. Раств. в 20 ч воды, л.р. в спирте, эфире, х/ф, глицерине.

Резорцин Resorcinum м -диоксибензол – бел. или со слабым желт. оттенком кристалл. порошок со слабым характ. запахом. Оч.л.р. в воде и спирте, л.р. в эфире, м.р. в х/ф. Под влиянием hv и О₂ воздуха окрашивается в роз. цвет.

Тимол Thymolum 2-изопропил-5-метилфенол - крупные бесцв кристаллы с характ. запахом, пряно-жгучего вкуса. Оч.м.р в воде, л.р. в спирте, эфире, х/ф.

Фенолы – аромат.спирты, у ктр одна или неск.гидроксильных гр.связаны непосредственно с аромат.кольцом. Простые фенолы, не содерж.никаких функц.гр.кроме аромат.ядра и одного и более фенол.гидроксилов, примен.в кач-ве антисепт.ср-в. Фенол 3-5 % р-ры для дезинфекции и как консервант д/ЖЛФ. Резорцин примен. д/леч кожных забол. в виде 2-5 % спирт. р-ов и 5-20 % мазей. Тимол примен. внутрь при забол. ЖКТ и антигельминтное ср-во.

Фенолы летучи и перегоняются с вод паром. Тимол в хол воде погружается, а при 45 ⁰С плавится и поднимается на поверхность. У одноат. фенолов запах сильно выражен, а у многоат. в меньшей степени.

Химические св-ва.: Фенолы проявляют слабые кисл. св-ва за счет подвижного ат. Н фенольного гидроксила и х.р. в р-ах щелочей.

1) Р-ия образ. окраш. растворимых комплексов с FeCl₃. Состав комплексов и их окраска обусловлены количеством фенольных –ОН и влиянием других функциональных групп:

+ FeCl₃ → + HCl

|

OFeCl₂

фенол фиолетовая

окраска

Тимол, ввиду пространственных затруднений в мол-ле не образ. окраш. соед-ий с FeCl₃.

2) ОВР на основе восстан. св-в. Фенолы легко окисл-ся до хинонов, окраш. в роз. или жел. цвет. Двухат. фенолы окисл-ся быстрее, чем одноат. В щел среде окисление идет быстрее. На способ-ти препаратов окисл-ся основана индофеноловая проба. В кач-ве окислителя использ.хлорную известь, хлорамин, борную воду. Образ-ся индофенол амфот.хар-ра образ.соли с к-ми и щелочами характ.окраски.

ЛВ	Без добавления к-ты	При добавлении к-ты
Фенол Тимол Резорцин	Сине-зеленая Слабо-розовая Буровато-желтая	Красная Желтая Красная

 

3) Реакции окисления и конденсации.

Фенолы реагируют с формальдегидом с образ. окрашенных продуктов конденсации:

ü с реактивом Марки (формальдегид в конц. H₂SO₄) образ. ауриновый краситель красного цвета;

ü с формальдегидом в щел. среде сначала появляется розово-красное окрашивание, а затем бурый цвет, так как при стоянии образуются многократно окиметилированные продукты:

 

 

фенол

 

При конденсации фенолятов с хлороформом в щелочной среде так же образуются окрашенные продукты реакции (резорцин – вишн-красное,тимол-красно-фиол):

CHCl₂ O=C–H

ü + CHCl₃ → + 2 →

-Н₂О -НСl -Н₂О

-2NaCl

фенол ONa -H₂O ONa

дихлорметил-

фенолят натрия

→ NaO СН ONa + [O] → О С

 

ONa OН ауриновый краситель

 

С уксусным ангидридом фенолы образуют сложные эфиры – ацетаты:

→

 

фенолят натрия жидкое вещество, тяжелее воды

с характерным запахом

При сплавлении со фталевым ангидридом и последующем растворении плава в NaOH фенол образует продукт конденсации малинового цвета (фенолфталеин), тимол образует синий цвет (тимолфталеин), резорцин сначала образует плав желто-красного цвета, а после добавления раствора щелочи - зеленую флуоресценцию.

4) Реакции электрофильного замещения:

р-ия галогенирования (бромирования). Основана на электрофильном замещении Н бензольного кольца в о- и п- на Br, с образованием нерастворимого бромпроизводного. На холоду сначала образуется моно-, ди-, а затем уже трибромпроизводное в виде белого осадка.

Br

|

 

+ 3 Br₂ + H₂O → ↓ + 3 HBr

 

 

фенол трибромфенол

белый осадок (Т пл.)

р-ия нитрозирования. Она является разновидностью индофенольной реакции - к фенолу добавляют NaNO₂ и HCl, образуется п -нитрозофенол (цвета зеленого чая), переходящий в п -хиноноксим, ктр еще с одной мол-ой фенола образует индофеноловый краситель:

HO NO ↔ О NH + фенол →

 

 

ü фенол → темно-зеленого цвета → вишнево-красный;

ü резорцин → фиолетово-черного + NaOH → фиолетовый;

ü тимол → сине-зеленого цвета → фиолетовый.

 

р-ия нитрования проходит при д-ии HNO₃, при этом образуются о - и п - нитрофенолы:

O=N→O HO–N→O NaO–N→O

 

+ HNO₃р. → ↔ + NaOH ↔

 

OH O O

фенол п- нитрофенол желтая окраска ярко-желтая окраска

 

5) Реакции сочетания:

с диазореактивом; основана на способ-ти фенолов вступать в р-ию сочетания с диазореактивом с образованием азокрасителя.