Химические свойства алкинов.
Для алкинов характерны реакции присоединения, но они идут в две стадии. 1. Галогенирование. + Cl2 CH ≡ CH + Cl2 → CHCl = CHCl → CHCl2 – CHCl2 1,2-дихлорэтен 1,1,2,2-тетрахлорэтан 2. Гидрогалогенирование – происходит по правилу Морковникова. + HBr CH3 – C ≡ CH + HBr → CH3 – CBr = CH2 → CH3 – CBr2 – CH3 пропин 2-бромпропен 1,2-дибропропан 3. Гидрирование ацетилена (катализаторы – платина, никель, палладий). Ацетилен лучше адсорбируется на катализаторе. Если смесь ацетилена и этилена гидрировать, то ацетилен гидрируется лучше. Pt + H2 (Pt) CH ≡ CH + H2 → CH2 = CH2 → CH3 – CH3
4. Гидратация. О HgSO4, H+ // СН ≡ CH + H2O → CH3 – C уксусный альдегид \ Н 1881 г. М.Г. Кучеров получил уксусный альдегид из ацетилена в промышленности, но катализатор ядовитый. Эта реакция имеет большое значение в промышленном синтезе. Из уксусного альдегида получают пластмассы, спирт, уксусную кислоту и др. HgSO4, H+ CH ≡ C – CH3 + H2O → CH3 – C – CH3 || O 5. Реакция замещения атомов водорода на металл. 2CH ≡ CH + Na → 2CH ≡ CNa + H2↑ 2CH ≡ CNa + Na → 2CNa ≡ CNa + H2↑ диацетиленид Na Качественной реакцией является взаимодействие ацетилена с аммиачным раствором оксида серебра или аммиачным раствором соли одновалентной меди. CH ≡ CH + [Ag(NH3)2]OH → CH ≡ CAg↓ + 2NH3↑ + H2O белого цвета CH ≡ CH + 2[Ag(NH3)2]OH → AgC ≡ CAg↓ + 4NH3↑ + 2H2O белого цвета CH ≡ CH + [Cu(NH3)2]Cl → CH ≡ CCu↓ + 2NH3↑ + HCl красного цвета CH ≡ CH + 2[Cu(NH3)2]Cl → CuC ≡ CCu↓ + 4NH3↑ + 2HCl красного цвета Ацетилиниды в сухом виде опасны. Эта реакция может быть использована для выделения ацетиленовых углеводородов из смеси. После осаждения и отделения осадка его можно растворить в кислоте. AgC ≡ CAg + 2HCl → CH ≡ CH + AgCl↓
6. Реакция полимеризации.
3CH ≡ CH → бензол б) миграционная полимеризация, так как наблюдается перемещение атома водорода, ещё её называют линейной полимеризацией, катализатор – ацетиленид меди (I): 2CH ≡ CH → CH ≡ C – CH = CH2 винилацетилен
в) под действием катализаторов – никеля, кобальта.
7. Окисление. Ацетилен и ацетиленовые окисляются под действием окислителей. При энергичном окислении происходит разрыв молекулы в месте тройной связи. COOK 3CH ≡ CH + 8KMnO4 → 3 | + 8MnO2 + 2KOH + 2H2O COOK оксалат калия оксалат калия – соль щавелевой кислоты Ацетилен горит ярким коптящим пламенем, так как содержит углерод большой процентной концентрации: 2CH ≡ CH + 5O2 → 4CO2 + 2H2O
8. Изомеризация. Тройная связь под действием щёлочи перемещается с конца молекулы в середину, а под действием металла происходит обратный процесс: NaOH CH3 – CH2 – C ≡ CH D CH3 – C ≡ C – CH3 бутин-1 Na бутин-2
9. Ацетилен и другие алкины обладающие концевой тройной связью являются слабыми кислотами, то есть они способны отщеплять концевой атом водорода. Электронная плотность смещается в сторону тройной связи, связь углерод – водород сильно поляризуется и поэтому рвётся. Алкины, содержащие концевую тройную связь реагируют с сильными основаниями. жидкий аммиак CH3 – C ≡ CH + NaNH2 → [CH3 – C ≡ C-] Na+ + NH3 CH3 – C ≡ CH + NaOH → [CH3 – C ≡ C-] Na+ + H2O Ацетилениды щелочных металлов используются для получения гологенов ацетилена: [CH3 – C ≡ C-] Na+ + CH3I → CH3 – C ≡ C – CH3 + NaI
|
а) 6000C, акт. уголь
Ni, Co
