АЛКАДИЕНЫ-1,2 (АЛЛЕНЫ)

Особенностью химических свойств циклоалканов является то, что малые напряженные циклы: циклопропан и циклобутан ведут себя подобно алкенам, а циклопентан и циклогексан ведут себя подобно алканам.

1. Гидрогалогенирование:

Циклопропан и его гомологи реагируют с галогенводородами с раскрытием цикла в соответствии с правилом Марковникова.

Остальные не реагируют.

2. Галогенирование:

Циклопропан и его гомологи реагируют с галогенами с раскрытием цикла в соответствии с правилом Марковникова.

Циклопентан и циклогексан вступают в обычное замещение.

Циклобутан реагирует в обоих направлениях.

3. Реакции с водородом:

Циклопропан и циклобутан присоединяют молекулу водорода с раскрытием цикла. Циклопентан в условиях малых циклов не реагирует. Для циклогексана устанавливаетися равновесие между ним и бензолом.

4. Окисление.

Все циклы окисляются с раскрытием цикла и образованием дикарбоновых кислот

Малоновая
Янтарная
Глутаровая
Адипиновая

 

КЛАССИФИКАЦИЯ, НОМЕНКЛАТУРА И ИЗОМЕРИЯ

АЛКАДИЕНОВ

 

Диеновые углеводороды (алкадиены) – непредельные углеводороды, имеющие две двойные связи (ди – 2, ен – двойная связь).

Общая формула диенов С_nH_2n–2, т.е они изомерны алкинам. Поскольку для образования двух двойных связей необходимы минимально три атома углерода, то гомологический ряд диенов начинается с соединения СН₂=С=СН₂ пропадиен – 1,2 (аллен).

Согласно систематической номенклатуре, диеновые углеводороды называют, заменяя окончание «-ан» в предельных углеводородах на «-диен». Положение двойных связей указывают цифрами. Если в молекуле три двойные связи, в конце названия пишут «триен».

Алкадиены классифицируют по взаимному расположению двойных связей в молекуле. Различают алкадиены с сопряженными, кумулированными и изолированными двойными связями.

Алкадиены, в молекулах которых две двойные связи находятся у одного углеродного атома, называются углеводородами с кумулированными двойными связями (аллен и его гомологи).

 

СН₂=С=СН₂ пропадиен-1,2 (аллен)

СН₃ –СН =С=СН₂ бутадиен-1,2 (метилаллен)

 

Алкадиены, в молекулах которых две двойные связи разделены одной простой связью, называются соединениями с сопряженными двойными связями (дивинил и его гомологи).

 

СН₂=СН –СН =СН₂ бутадиен-1,3 (дивинил)

СН₂=С –СН =СН₂ 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен)

 

СН₃

Углеводороды, в молекулах которых две двойные связи разделены двумя и более простыми связями, называются алкадиенами с изолированными двойными связями.

 

СН₂=СН–СН₂–СН=СН₂ пентадиен-1,4

СН₂=СН–СН₂–СН₂–СН=СН гексадиен-1,5 (диаллил)

 

Свойства алкадиенов существенно зависят от взаимного расположения двойных связей в молекуле алкадиена. Свойства соединений с изолированными двойными связями в целом сходны со свойствами простых алкенов. Реакции по изолированным двойным связям проходят так же, с теми же реагентами, что и в алкенах. Направление присоединения определяется так же, как в олефинах, правилом Марковникова.

Алкадиены с кумулированными и сопряженными связями имеют свои особенности.

 

АЛКАДИЕНЫ-1,2 (АЛЛЕНЫ)

 

Аллены представляют собой бесцветные газы (С₃, С₄) или бесцветные жидкости со слабым запахом. Они труднодоступны.