Реакции диенового синтеза

Большое значение в органическом синтезе имеют реакции присоединения к диенам так называемых диенофилов - ненасыщенных соединений, кратная связь которых активирована соседней электроноакцепторной группой:

X = >C=O, -CºN, -NO₂, -CООН.

Первыми примерами диенового синтеза являются реакции димеризации бутадиена-1,3 и изопрена, которые впервые провели русские ученые В.И. Игнатьев (1887 год) и С.В. Лебедев (1909 год).

Димеризация бутадиена-1,3 при его нагревании до 150⁰С дает винилциклогексен. В этой реакции одна молекула диена реагирует 1,4-положением (диен), присоединяясь ко второй молекуле диена в 1,2-положение (диенофил).

Диеновый синтез был подробно изучен О. Дильсом и К. Альдером, открывшими в 1922 году реакцию бутадиена-1,3 с малеиновым ангидридом.

На взаимодействии малеинового альдегида с бутадиеном основано количественное определение бутадиена в газах при производстве синтетического каучука.

В качестве диенофилов могут быть использованы соединения, содержащие ацетиленовую связь, а также группы: N=C; N=N; N=O.

Например:

Диен вступает в реакции диенового синтеза в s – цис-конфигурации, в которой двойные связи лежат в плоскости по одну сторону от соединяющей их простой связи. Конфигурация диена и диенофила сохраняется в аддукте (целевом продукте реакции Дильса-Альдера), следовательно, способ сближения реагентов такой, что приводит к цис-присоединению (реакция стереоспецифична).