| Автокаталитическая реакция
| Реакция, в которой конечный или промежуточный продукт действует как катализатор. Для такой реакции скорость часто увеличивается во времени.
| |
| Аддукт
| Новое соединение типа АВ, каждая молекула которого образована прямым соединением двух отдельных составляющих А и В. Стехиометрия может быть не только 1: 1.
| |
| Акцептор электрона
| Соединение, к которому может быть перенесен электрон.
| |
| Анти
| Стереохимическое отношение, обозначающее “на противоположной стороне”
· Два заместителя у атомов, связанных простой связью, находятся в анти-положении, если торсионный угол между ними больше 90° или в син-положении если он меньше 90°.
· Тип присоединения к двойной связи.
| |
| Апротонный
| Растворитель не обладающий ни протогенной, ни протофильной способностью.
| |
| Ароматический
| Циклическая молекула, устойчивость которой благодаря делокализации значительно больше, чем устойчивость гипотетической классической структуры (например, структуры Кекуле), обладает А. (см. правило Хюккеля).
| |
| Батохромный
| Любое влияние на молекулу (заместитель, растворитель...), вызывающее в электронных спектрах поглощения или испускания сдвиг в длинноволновую область. Противоположный сдвиг называют “гипсохромным”.
| |
| Бирадикал
| Частица, электронное состояние которой описывается формулой, содержащей два неспаренных электрона на атомных орбиталях различных атомов.
| |
| Вандерваальсовы силы
| Силы притяжения между молекулами (или между группами одной молекулы), отличные от сил, возникающих за счет образования связи или электростатического взаимодействия ионов или ионных групп друг с другом или с нейтральными молекулами.
| |
| Водородная связь
| Форма ассоциации между электротрицательным атомом и водородным атомом, связанным с другим электротрицательным атомом. Могут быть меж- и внутримолекулярными. Обычно энергия этих связей 20-25 кДж/моль-1.
| |
| Восстановление
| Полный перенос одного или нескольких электронов к молекуле. Процесс, обратный окислению.
| |
| Гетеролиз
| Расщепление связи таким образом, что оба связывающих электрона остаются с одним из двух фрагментов, связь между которыми разрывается.
| |
| Гидратация
| Присоединение воды или элементов воды к молекуле.
| |
| Гомолиз
| Расщепление связи, происходящее таким образом, что у каждого из молекулярных фрагментов, связь между которыми разрывается, остается один связывающий электрон.
| |
| Граничные орбитали
| Орбитали в молекуле – самая высокоэнергетическая заселенная орбиталь ВЗМО (заполнена целиком или частично) и самая низкоэнергетическая незаселенная орбиталь НСМО (полностью или частично вакантная). Анализ дает подход к интерпретации реакционной способности в рамках упрощенной теории возмущения МО.
| |
| Делокализация
| Квантовомеханическое понятие, непосредственно связанное с принципом неопределенности, наиболее употребляемое для описания p-связи в сопряженных системах.
| |
| Диполярная связь
| Связь, образованная координацией двух нейтральных частиц. Предпочтительнее термина “координационная связь”, “донорная связь”.
| |
| Диспропорционирование
| Любая химическая реакция типа А+А=А'+A"
| |
| Диссоциация
| Разделение молекулы на две или несколько частиц. Примерами являются мономолекулярный гетеролиз, разделение ионной пары на составляющие свободные ионы.
| |
| Донор электрона
| Соединение, которое может передавать электрон другому соединению.
| |
| Жесткая кислота
| Кислота Льюиса, акцепторный центр которой имеет низкую поляризуемость. Она связывается с жесткими основаниями скорее, чем с “мягкими основаниями” Напротив, “мягкая кислота” обладает акцепторным центром с высокой поляризуемостью и проявляет соответствующее предпочтение к “мягкому” партнеру.
| |
| Жесткое основание
| Основание Льюиса с донорным центром низкой поляризуемости и с вакантными орбиталями высокой энергии. Обратно “мягкому” основанию.
| |
| Изотопный эффект
| Отношение констант скорости или констант равновесия двух реакций, которые отличаются только изотопным составом одного или нескольких химически идентичных компонентов Клегк./ Ктяж.
| |
| Инициирование
| Реакция или процесс, генерирующий свободные радикалы, которые затем участвуют в цепной реакции.
| |
| Ионизация
| Генерация одного или нескольких ионов. Может происходить при потере электрона нейтральной молекулой за счет мономолекулярного гетеролиза на два или несколько ионов. Другим вариантом является гетеролитическая реакция замещения, включающая нейтральные молекулы.
RCl + AlCl3 -> R+ + AlCl4-
| |
| Ионизирующая способность
| Качественное понятие для обозначения тенденции определенного растворителя промотировать ионизацию незаряженного растворенного вещества.
| |
| Квантовый выход
| Число молей, превращенных физически или химически, на моль фотонов, поглощенных системой.
| |
| Кислота Льюиса
| Молекула, представляющая собой акцептор электронной пары, и поэтому способная реагировать с основанием Льюиса с образованием аддукта путем обобществления электронной пары, представляемой основанием.
| |
| Кислотность
| · Кислотность соединения. Для кислот Бренстеда К. означает тенденцию данного соединения выступать в роли донора протонов. Количественно К. выражается константой диссоциации данного соединения в воде или другой среде.
· Кислотность среды. В этих случаях К. означает тенденцию среды протонировать стандартные основания. Количественно выражается функцией кислотности.
| |
| Координационное число
| Число других атомов непосредственно связанных с данным атомом.
| |
| Координация
| Образование ковалентной связи. Два неспаренных электрона которой берутся только от одной из двух частей состоящей из них молекулы, как в реакции между кислотой и основанием Льюиса с образованием аддукта.
| |
| Лиганд
| Если возможно указать центральный атом в многоатомной молекуле, то атомы или группы, связанные с этим атомом называют лигандами.
| |
| Межфазный катализ
| Явление увеличения скорости реакции между веществами, находящимися в различных фазах, при добавлении небольшого количества агента (называемого межфазным катализатором), который переносит одни из реагентов (как правило, анион), через поверхность раздела в другую фазу, где и идет реакция. Катализаторами являются соли ониевых ионов или агенты, которые комплексуют неорганические ионы.
| |
| Мезомерный эффект
| Экспериментально наблюдаемый эффект заместителя, связанный с перекрываением его р- или p-орбиталей с р- или p-орбиталями остальной молекулы. Это перекрывание вызывает делокализацию электронного заряда, который может перемещаться к заместителю или от него.
| |
| Миграция
| · Перенос атома или группы в ходе молекулярной перегруппировки
· Перемещение связи в новое положение той же самой молекулы
| |
| Мицеллярный катализ
| Ускорение реакции в растворе при добавлении поверхностно-активного вещества, наблюдаемое в случае, если реакция может протекать в окружении агрегатов ПАВ.
| |
| Многостадийная реакция
| Реакция, в которой образуется по крайней мере один интермедиат и которая состоит по крайней мере из двух последовательных элементарных стадий.
| |
| Многоцентровая связь
| Связи, в которых электронные пары занимают орбитали, окружающие три и более атомных центра.
| |
| Молекулярная орбиталь
| Одноэлектронная волновая функция, описывающая движение электрона в эффективном поле, создаваемом ядрами и остальными электронами молекулы, состоящей из более чем одного атома. Ее можно преобразовать в составляющие функции и получить локализованные МО. Изображают с помощью контура, на котором волновая функция имеет постоянную величину (контурная карта) или схематически указывают линию, огибающую область пространства, в котором произвольно отмечена высокая (например 95%) вероятность нахождения электронов, заселяющую данную область. При этом дается также алгебраический знак (+ или -) волновой функции в каждой части этой области.
| |
| Молекулярность
| Число реагирующих молекул, которые участвуют в элементарном акте реакции.
| |
| Обрыв цепи
| Стадии в цепной реакции, в которых реакционноспособный интермедиат разрушается или дезактивируется и, таким образом, обрывает цепь.
|
| Однозаселенная молекулярная орбиталь
| Обычно – наполовину заполненная самая высокоэнергетическая заселенная орбиталь (ВЗМО) радикала.
|
| Основание Льюиса
| Молекула, способная отдавать пару электронов и за счет этого координироваться с кислотой Льюиса, вследствие чего образуется аддукт.
|
| Перенос электрона
| Процесс, в результате которого осуществляется перенос электрона к молекуле.
|
| Переходное состояние
| Состояние с более положительной молярной энергией Гиббса между реагентами и продуктами, через которое должен пройти ансамбль атомов на пути от реагентов к продуктам реакции в любом направлении.
|
| Пиролиз
| Термолиз, обычно связанный с действием высокой температуры.
|
| Поверхность потенциальной энергии реакции
| Геометрическая поверхность, представляющая собой график зависимости потенциальной энергии реагентов от координат, определяющих молекулярную геометрию системы.
|
| Поляризуемость
| Небольшая деформация электронного облака молекулы под действием электрического поля, например, в присутствии заряженного реагента. Различают продольную (вдоль связи) и поперечную (перпендикулярно связи).
|
| Полярный эффект
| Влияние заместителя на скорость реакции, связанное с электроотрицательностью заместителя.
|
| Порядок связи
| Теоретический показатель степени связывания между двумя атомами по отношению к связыванию обычной ординарной связи, т.е. связи, образованной одной локализованной электронной парой.
|
| Протогенный
| Способный действовать как донор протонов (сильно или слабо кислый в соответствии с представлениями Бренстеда).
|
| Протолиз
| Синоним для реакции с переносом протона. Неоднозначен.
|
| Профиль потенциальной энергии
| Кривая, описывающая изменение потенциальной энергии системы атомов как функцию только геометрических координат, которую составляют реагенты и продукты реакции. Соответствует “энергетически наиболее легкому переходу” от реагентов к продуктам.
|
| Путь реакции
| · Синоним – механизм.
· Траектория поверхности потенциальной энергии.
|
| Радикал
| Молекула, имеющая неспаренный электрон. Парамагнитные ионы обычно рассматривают как радикалы.
|
| Радиолиз
| Расщепление одной или нескольких связей в результате действия излучения высокой энергии.
|
| Разложение
| Распад одной частицы на два или несколько фрагментов.
|
| Реакционная способность
| Термин выражает кинетическое свойство. Соединение является более реакционноспособным, чем другое, если оно имеет большую константу скорости в определенной элементарной стадии реакции с тем же самым партером.
|
| Реакция присоединения
| Реакция приводящая к одному продукту из двух или трех реагирующих молекул. В результате образуется две связи.
|
| Реакция конденсации
| Реакция с участием двух или нескольких реагентов, в которой образование основного продукта сопровождается образованием воды или других (аммиака, этанола, сероводорода) простых соединений.
|
| Реакция внедрения
| Химическая реакция общего типа X–Z + Y –> X–Y–Z. Обратную реакцию называют экструзией.
|
| Реакция замещения
| Элементарная или многостадийная реакция, в которой один атом или группа замещается другим атомом или группой.
|
| Реакция отщепления
| Химическая реакция, главным признаком которой является бимолекулярный отрыв атома (нейтрального или заряженного) от молекулы.
|
| Реакция с переносом протона
| Химическая реакция, главной особенностью которой является межмолекулярный или внутримолекулярный перенос протона от одного реакционного центра к другому.
|
| Реакция элиминирования
| Реакция, обратная реакции присоединения.
|
| Резонанс
| Относится к представлению электронной структуры молекулярной системы с помощью составляющих структур. Резонанс этих структур означает, что волновая функция приближенно может быть представлена смешением волновых функций составляющих структур. Эта концепция лежит в основе метода валентных связей. Результирующая стабилизация связана с понятием “энергия резонанса”.
|
| Связь
| Область относительно высокой электронной плотности между двумя атомами, которая возникает за счет обобществления электронов и обуславливает силы притяжения между атомами. Нельзя употреблять термин при описании кулоновского притяжения или при описании вандерваальсовых сил.
|
| Селективность
| Способность различать, проявляемая реагентом в конкурентной атаке двух или нескольких субстратов или двух или нескольких положений в одном и том же субстрате. Количественно выражается отношением констант скорости конкурентных реакций или десятичным логарифмом этого отношения.
|
| Сольватация
| Любое стабилизирующее взаимодействие растворенного вещества с растворителем или аналогичное взаимодействие с растворителем отдельных групп нерастворимого вещества (ионные группы в ионнообменных смолах). Примерами такого взаимодействия являются обычные электростатические и вандерваальсовы силы, а также химически более специфические эффекты, такие, как образование водородной связи.
|
| Сольволиз
| В широком смысле – реакция с растворителем, включающая разрыв одной или более связей в реагирующей растворенном веществе. Например, алкоголиз.
|
| Сопряженная пара кислота-основание
| Кислоту Бренстеда ВН+, образованную основанием В, называют кислотой, сопряженной основанию В, а В есть основание, сопряженной кислоты ВН+.
|
| Специфический катализ
| Ускорение реакции одним катализатором в большей степени, чем семейством родственных веществ. Чаще всего термин используется в связи со специфическим катализом водородным или гидроксил-ионом.
|
| Сродство к электрону
| Энергия, высвобождающаяся, когда дополнительный электрон присоединяется к молекуле. Измерение возможно в газовой фазе.
|
| Сродство к протону
| Энергия, высвобождающаяся в газофазной реакции между протоном и молекулой с образованием соответствующей сопряженной кислоты.
|
| Стадия реакции
| Одна или несколько (возможно экспериментально неразличимых) стадий реакции, протекающих с участием определяемого или предполагаемого промежуточного продукта.
|
| Степень окисления
| Термин применяется в органической химии в качестве определения того, можно ли данное превращение считать окислением или восстановлением на основании суммы окислительных чисел соответствующих групп углеродных атомов в субстрате и продукте.
|
| Суперкислота
| Среда, имеющая высокую кислотность, обычно большую, чем 100% серная кислота, Получают растворением сильных кислот Льюиса в подходящей кислоте Бренстеда. Эквимольная смесь HSO3F и SbF3 известна под названием “магическая кислота”.
|
| Термодинамический контроль
| Характеризует условия, которые приводят к продуктам реакции в соотношении, контролируемом константами равновесия их взаимного превращения и (или) взаимного превращения интермедиатов, образованных в лимитирующей стадии или после нее. См. Кинетический контроль.
|
| Термолиз
| Некатализируемое расщепление одной или нескольких ковалентных связей в результате взаимодействия на соединение повышенной температуры.
|
| Фактор селективности
| Количественное представление селективности в реакциях ароматического замещения (обычно электрофильного).
|
| Фотолиз
| Расщепление одной или нескольких ковалентных связей в молекуле, происходящее в результате поглощения света, или фотохимический процесс, в котором такое расщепление играет решающую роль. Применим для обозначени метода лазерного фотолиза и флеш-фотолиза.
|
| Функция кислотности
| Любая количественная шкала, пригодная для измерения термодинамической протонодонорной (или протоноакцепторной) способности растворов образовывать в растворе аддукт Льюиса. Зависит от растворенного вещества.
|
| Электронная плотность
| Вероятностное распределение электрона в молекуле. Часто ошибочно термин применяют к распределению электронной плотности.
|
| Электрофил
| Это реагент, который образует связь со своим партнером в реакции (нуклеофилом), акцептируя оба связывающих электрона.
|
| Электро-отрицательность
| Мера способности атома или группы атомов притягивать электроны из других частей молекулы.
|
| Энергия активации
| Экспериментально определяемая величина, выражающая зависимость константы скорости от температуры согласно уравнению Еа=RT(dln(k)/dT)p. Выводится из уравнения Аррениуса k=Aexp(-Ea/RT).
|
| Энергия диссоциации связи
| Энергия (на моль) требуемая для гомолитического разрыва данной связи.
|
| Энергия ионизации
| Минимальная энергия, требующаяся для отрыва электрона от изолированной молекулы в газовой фазе. Если образующаяся частица находится в основном колебательном состянии термин относится к “адиабатической энергии ионизации”, если она обладает колебательной энергией, определяемой принципом Франка-Кондона (т.е. выброс электрона осуществляется без сопутствующего изменения геометрии) эту энергию называют “вертикальной энергией ионизации”. Термин предпочтительней термина “потенциал ионизации”.
| |
| | | | | | | | | | | |
