Определение 2,4-динитрофенола по образованию его аци-формы

Оборудование и реактивы: фотоэлектроколориметр ЮНИКО-2801 (КФК-2), стандартный раствор 2, 4-динитрофенола (чда) с концентрацией 0, 1 мг/мл, 5%-ный раствор едкого натра (хч).

Метод основан на переводе 2, 4-динитрофенола при действии щелочей в аци-форму, имеющую желтую окраску:

Интервал рН перехода 2, 4-динитрофенола в аци-форму составляет 2, 6-4, 6. Полоса поглощения аци-формы (λ =407 нм) обусловлена электронными переходами с переносом заряда с электронодонорного заместителя (-ОН) на электроноакцепторный (-NO₂). В щелочной среде поляризующее влияние электронодонорного заместителя усиливается вследствие его ионизации, что приводит к углублению окраски: соль аци-формы окрашена в интенсивный желтый цвет. В переносе заряда может участвовать только одна нитрогруппа, вторая нитрогруппа не оказывает существенного влияния на цвет соединения.

Вследствие большей стабильности пара-хиноидной формы в растворе преимущественно находится соединение этого строения. Интенсивность окраски довольно высокая, молярный коэффициент поглощения e=1, 2× 10⁴. Большое значение e обусловливает достаточно низкий предел обнаружения.

Реакция протекает во времени и существенно зависит от рН среды: с уменьшением рН раствора наряду с аци-нитросоединением в пара-хиноидной форме могут существовать его орто-хиноидная форма, 2, 4-динитрофенол и другие. Поэтому при повышении концентрации определяемого вещества возможны отклонения от закона Бугера-Ламберта-Беера. Отклонения от закона могут быть связаны также с недостаточной монохроматичностью лучистого потока, что чаще всего характерно для желтых растворов.