Порядок работы с пластометром
1. Опустить рычаг (1) вниз и выдвинуть подвижный столик (2) на себя до упора. 2. Измерить значение исходной толщины образца l0 , пользуясь линейкой. 3. Положить исследуемый образец на подвижный столик (2) в центр круга. 4. Задвинуть подвижный столик (2) и поднять рычаг (1) вверх. 5. Включить секундомер, снимая показания индикатора каждые 30 сек. до достижения постоянного значения деформации образца. При снятии показания необходимо просуммировать данные более грубой малой шкалы индикатора (цена деления 1 мм) и данные более точной большой шкалы индикатора (цена деления 0, 01 мм). 6. После снятия показаний, опустить рычаг, выдвинуть подвижный столик и убрать образец. 7. Построить график зависимости относительного изменения размера предлагаемых образцов ∆ l /l0 (в процентах) от времени для предлагаемых образцов и сделать вывод о эластичности исследуемых полимеров.
ВОПРОСЫ К КОЛЛОКВИУМАМ 1. Цепная радикальная полимеризация. Механизм ЦРП. Элементарные стадии процесса. Влияние строения мономера на способность к полимеризации. Методы инициирования: термический, фотохимический, радиационный, химический. Типы инициаторов; механизмы их распада в процессе инициирования Скорость и энергия активации, стадии инициирования. Стадия роста цепи. Зависимость реакционной способности растущих макро- радикалов от условий реакции. Влияние устойчивости макрорадикалов на направление присоединения мономеров. Стадия обрыва цепи. Рекомбинация, диспропорционирование, передача цепи на мономер, растворитель, инициатор и полимер. Гель- эффект. Ингибиторы, замедлители, регуляторы молекулярной массы полимера. Кинетическое уравнение радикальной полимеризации. Влияние концентрации мономера и инициатора, температуры, давления, примесей и кислорода на скорость, молекулярную массу и структуру полимера. Термодинамика полимеризации.
2. Ионная полимеризация. Виды цепной ионной полимеризации. Строение карбоионов, их активность, Реакционная способность мономеров в ионной полимеризации. Катализаторы катионной полимеризации, роль сокатализаторов. Механизм процесса. Элементарные стадии, их скорость. Влияние природы растворителя, роль противоиона, условий проведения реакции на ее механизм. Анионная полимеризация. Мономеры, склонные к анионной полимеризации. Катализаторы анионной полимеризации. Элементарные стадии процесса. " Живые полимеры". Влияние степени поляризации связи углерод-металл в металлоорганических катализаторах на строение активного центра и механизм полимеризации. Ионно-координационная полимеризация. Понятие о стерео- регулярных полимерах. Полимеризация на катализаторах Натта-Циглера.
3. Сополимеризация. Радикальная сополимеризация. Различия в активности мономеров, константа сополимеризации. Зависимость дифференциального состава сополимера от констант сополимеризации и концентрации мономеров, уравнение Майо, Льюиса. Понятие об азеотропных полимерах и композиционной неоднородности полимеров. Привитая и блок- сополимеризация.
4. Ступенчатая полимеризация. Отличительные особенности ступенчатых реакций. Закономерности ступенчатой полимеризации. Влияние строения мономера на молекулярную массу полимера. Получение полиэтиленоксида, полиуретанов, поликарбамидов. Полимеризация циклов. Термодинамика процесса. Механизм и кинетика полимеризации циклов. Взаимосвязь между реакционной способностью (напряженностью или основностью) циклов и механизмом реакции. Влияние условий проведения реакции на равновесие цикл - полимер.
5 .Поликонденсация. Виды реакций, используемые при поликонденсации. Влияние строения мономеров и их функциональности на способность к 14 поликонденсации и свойства образующихся полимеров. Основные отличия полимеризационных от поликонденсационных процессов. Гомо- и гетерополиконденсация. Равновесная и неравновесная поликонденсация, механизм равновесной поликонденсации. Влияние температуры, концентрации и соотношения исходных мономеров, катализаторов и НМС, образующихся при поликонденсации, примесей монофункциональных соединений, на равновесие и молекулярную массу полимера. Способы проведения равновесной поликонденсации (в расплаве, в растворе, в твердой фазе). Особенности неравновесной поликонденсации. Способы проведения неравновесной поликонденсации. Межфазная поликонденсация. Влияние температуры, продолжительности реакции, концентрации мономеров, из- бытка одного из компонентов, перемешивания на скорость и. Трехмерная поликондесация. Совместная поликонденсация. Особенности процесса в слу- чае равновесной и неравновесной поликонденсации.
6 Химические реакции полимеров. Классификация химических превращений. Синтез новых полимеров химическим превращением полимерных соединений. Эффект цепи, эффект соседней группы, конфигурационный и конформационный эффекты. Реакции замещения, присоединения, отщепления, изомеризации в полимерной цепи. Примеры. Полимераналогические превращения. Понятия степени пре- вращения. Влияние макромолекулярного строения на закономерности превращения. Макромолекулярные реакции. Взаимодействие полимеров с полифункциональными соединениями. Реакции структурирования полимеров. Деструкция полимеров. Отрицательная и положительная роль деструкции. Виды деструктивных процессов. Стабилизаторы и антиоксиданты. Проблема стабилизации полимерных материалов.
|
