Свойства комплексных соединений.

Устойчивость комплексных соединений в растворе (диссоциация)

В растворе комплексные соединения диссоциируют на комплексный ион и ионы внешней сферы. Эта диссоциация протекает практически нацело, по типу диссоциации сильных электролитов и называется первичной:

[Co(NH₃)₆]Cl₃ ® [Co(NH₃)₆]³⁺ + 3Cl^–

Лиганды связаны с центральным атомом значительно прочнее и отщепляются в незначительной степени. Этот процесс называется вторичной диссоциацией, подчиняется закону действующих масс и количественно характеризуется константой равновесия, которая характеризует устойчивость комплексных ионов в растворе и называется константой нестойкости комплексов K _н:

[Co(NH₃)₆]³⁺ Co³⁺ + 6NH₃

K _н =

Диссоциация комплексных ионов всегда протекает по стадиям аналогично диссоциации многоосновных кислот и солей:

[Co(NH₃)₆]³⁺ [Co(NH₃)₅]³⁺ + NH₃ K _{н 1}

[Co(NH₃)₅]³⁺ [Co(NH₃)₄]³⁺ + NH₃ K _н2

[Co(NH₃)₄]³⁺ [Co(NH₃)₃]³⁺ + NH₃ K _{н 3}

[Co(NH₃)₃]³⁺ [Co(NH₃)₂]³⁺ + NH₃ K _{н 4}

[Co(NH₃)₂]³⁺ [Co(NH₃)]³⁺ + NH₃ K _{н 5}

[Co(NH₃)]³⁺ Co³⁺ + NH₃ K _{н 6}

Константы K _{н 1}, K _{н 2}, K _{н 3} ….. K _{н 6} называются ступенчатыми константами нестойкости. Общая (суммарная) константа нестойкости оценивает общую устойчивость комплексных ионов K _н= K _н1× K _н2× K _н3× K _н4× K _н5× K _н6 (табл. 12, также приложение).

Таблица 12

Константы нестойкости комплексных ионов

Диссоциация комплексного иона	K н	р K н= –lg K н
[Ag(CN)2]– Ag+ + 2CN–	1,0×10–21	21,0
[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3	4,0×10–7	6,4
[Co(NH3)6]2+ Co2+ + 6NH3	8,0×10–6	5,1
[Co(NH3)6]3+ Co3+ + 6NH3	8,0×10–36	35,1
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3	4,6×10–14	13,3
[Fe(CN)6]3– Fe3+ + 6CN–	1,6×10–44	43,8
[Fe(CN)6]4– Fe2+ + 6CN–	1,0×10–27	27,0
[PtCl4]2– Pt2+ + 4Cl–	1,0×10–16	16,0

 

Чем меньше константа нестойкости, тем устойчивее комплексный ион. Величина обратная константе нестойкости называется константой устойчивости: K _у = .