Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Влияние температуры на величину константы равновесия




и направление смещения равновесия на основе уравнения
изобары химической реакции

 

  Тип реакции   Знак DНr Знак Изменение температуры Изменение Кр Направление смещения равновесия
Экзо- термическая DН < 0 < 0 T ↑   T ↓ Kp ↓   Kp
Эндо- термическая DН > 0   > 0 Т ↑   Т ↓ Кр ↑   Кр
Без выделения или поглощения теплоты DН » 0 » 0 Т ↑   Т ↓ Кр = const   Kp = const Нет смещения равновесия

 

 

Уравнения (1.8) и (1.9) устанавливают связь между константой равновесия (Кр или Кс), температурой и изменениями энтальпии ΔHr (при

Р = const) или внутренней энергии ΔUr (при V = const) химической реакции. Поэтому уравнения (1.8) и (1.9) применяют для установления влияния температуры на величину константы равновесия и на направление смещения равновесия в сторону прямой (®) или в сторону обратной () реакции (см. табл. 1.6).

Для расчета константы равновесия при заданной Т или теплового эффекта реакции в интервале температур дифференциальное уравнение изобары химической реакции (1.8) интегрируют. Для более точных расчетов ΔHr(Т) используют уравнение Кирхгофа, учитывающее влияние температуры на величину ΔHr(Т).

При интегрировании уравнения изобары химической реакции (1.8) можно получить два вида интегральных уравнений:

; (1.10)

. (1.11)

 

Уравнение (1.10) используют для построения графика в координатах

ln Кр = f(1/T), имеющего вид прямой линии, по тангенсу угла наклона кото- рого определяют ΔHr реакции графическим методом (рис. 1.1).

 

ln Kp2   1¢ a j ln Kp1 b

 

 

 

1 j

b 2¢

 

 

 

 

Рис. 1.1. Зависимость ln Kp от для экзотермических (1-2)

и эндотермических (1¢-2¢) реакций

 

Из уравнения (1.10) следует, что - = tg j или - = tg j, которые рассчитываются по уравнениям

tg j = = = - или

 

tg j = = = - .

Величины tg j или tg j всегда определяют по отношению отрезков

а и b или а и b, взятых в единицах масштаба на рис. 1.1.

Уравнение (1.11) используют для расчета DНr, если известны константы равновесия при двух температурах, или для расчета константы равновесия при одной температуре, если известны константа равновесия при другой температуре и изменение энтальпии реакции.

Уравнение изохоры химической реакции (1.9) интегрируют, а затем применяют подобно уравнению изобары химической реакции, только вместо изменения энтальпии DНr используют изменение внутренней энергии DUr, рассчитываемое по уравнению DUr = DHr - DnRT.

 

 

1.6. Влияние давления
на константу химического равновесия







Дата добавления: 2015-06-15; просмотров: 262. Нарушение авторских прав


Рекомендуемые страницы:


Studopedia.info - Студопедия - 2014-2019 год . (0.003 сек.) русская версия | украинская версия