изменения энергии Гиббса
при Т = const
№ п/п
|
Термодинамическое уравнение
|
Название
|
Математическое выражение
|
| Уравнение Гиббса в интегральной форме
|
|
| Уравнение Кирхгофа для расчета изменения энтальпии реакции при Т = const
|
|
| Уравнение для расчета изменения энтропии реакции при Т = const
|
|
| Эмпирическое уравнение зависимости теплоемкости реакции от температуры
|
|
Сделав необходимые математические преобразования уравнений, представленных в табл.1.10, получим общее уравнение для расчета стандартного изменения энергии Гиббса реакции при Т = const:
(1.14)
Расчет
по уравнению (1.14) достаточно сложный и очень трудоемкий. Поэтому
чаще рассчитывают по методу Темкина - Шварцмана, используя вместо интегралов термические коэффициенты, не зависящие от природы вещества, по уравнению вида
Т(М0×Δа + М1∙Δb + М2∙Δc + М–2∙Δc¢). (1.15)
М. И. Темкин и Л. А. Шварцман рассчитали термические коэффициен- ты М0, М1, М2, М–2, входящие в уравнение (1.15), и составили справочные таблицы значений этих коэффициентов в широком диапазоне температур. При расчете
можно учитывать все члены уравнения (1.15) или некоторые из них в зависимости от необходимой точности получаемой величины
. Точность расчета
зависит от принятого приближения при расчете изменения теплоемкости
в ходе реакции (табл. 1.11).
Таблица 1.11
Уравнения расчета ΔG
(Т) при разных приближениях расчета ΔСр
№
п/п
| Уравнение для расчета при разных приближениях
|
Уравнение для расчета
|
| ΔСр = Δа + Δb ∙ Т +
|
Уравнение (1.15)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Примечания: 1. Самый точный расчет в п. 1.
2. Наименее точный расчет в п. 4.
Величину константы равновесия Кр, вычисленную по уравнению (1.13), можно пересчитать в другие константы равновесия в соответствии с заданным способом выражения состава системы по соответствующим уравнениям (см. табл. 1.4).