Термодинамические уравнения, необходимые для расчета
изменения энергии Гиббса при Т = const
Сделав необходимые математические преобразования уравнений, представленных в табл.1.10, получим общее уравнение для расчета стандартного изменения энергии Гиббса реакции при Т = const: (1.14) Расчет по уравнению (1.14) достаточно сложный и очень трудоемкий. Поэтому чаще рассчитывают по методу Темкина - Шварцмана, используя вместо интегралов термические коэффициенты, не зависящие от природы вещества, по уравнению вида
Т(М0×Δа + М1∙Δb + М2∙Δc + М–2∙Δc¢). (1.15)
М. И. Темкин и Л. А. Шварцман рассчитали термические коэффициен- ты М0, М1, М2, М–2, входящие в уравнение (1.15), и составили справочные таблицы значений этих коэффициентов в широком диапазоне температур. При расчете можно учитывать все члены уравнения (1.15) или некоторые из них в зависимости от необходимой точности получаемой величины . Точность расчета зависит от принятого приближения при расчете изменения теплоемкости в ходе реакции (табл. 1.11). Таблица 1.11 Уравнения расчета ΔG (Т) при разных приближениях расчета ΔСр
Примечания: 1. Самый точный расчет в п. 1. 2. Наименее точный расчет в п. 4. Величину константы равновесия Кр, вычисленную по уравнению (1.13), можно пересчитать в другие константы равновесия в соответствии с заданным способом выражения состава системы по соответствующим уравнениям (см. табл. 1.4).
|