Термодинамические уравнения, необходимые для расчета

изменения энергии Гиббса при Т = const

 

№ п/п	Термодинамическое уравнение
Название	Математическое выражение
	Уравнение Гиббса в интегральной форме
	Уравнение Кирхгофа для расчета изменения энтальпии реакции при Т = const
	Уравнение для расчета изменения энтропии реакции при Т = const
	Эмпирическое уравнение зависимости теплоемкости реакции от температуры

 

Сделав необходимые математические преобразования уравнений, представленных в табл.1.10, получим общее уравнение для расчета стандартного изменения энергии Гиббса реакции при Т = const:

(1.14)

Расчет по уравнению (1.14) достаточно сложный и очень трудоемкий. Поэтому чаще рассчитывают по методу Темкина - Шварцмана, используя вместо интегралов термические коэффициенты, не зависящие от природы вещества, по уравнению вида

 

Т(М₀×Δа + М₁∙Δb + М₂∙Δc + М_–2∙Δc¢). (1.15)

 

М. И. Темкин и Л. А. Шварцман рассчитали термические коэффициен- ты М₀, М₁, М₂, М_–2, входящие в уравнение (1.15), и составили справочные таблицы значений этих коэффициентов в широком диапазоне температур. При расчете можно учитывать все члены уравнения (1.15) или некоторые из них в зависимости от необходимой точности получаемой величины . Точность расчета зависит от принятого приближения при расчете изменения теплоемкости в ходе реакции (табл. 1.11).

Таблица 1.11

Уравнения расчета ΔG (Т) при разных приближениях расчета ΔС_р

№ п/п	Уравнение для расчета при разных приближениях	Уравнение для расчета
	ΔСр = Δа + Δb ∙ Т +	Уравнение (1.15)

Примечания: 1. Самый точный расчет в п. 1.

2. Наименее точный расчет в п. 4.

Величину константы равновесия К_р, вычисленную по уравнению (1.13), можно пересчитать в другие константы равновесия в соответствии с заданным способом выражения состава системы по соответствующим уравнениям (см. табл. 1.4).