Химические свойства

 

Типы химических реакций для альдегидов и кетонов.

I. Реакции А_N: НОН, Н₂, ROH, НСN, NaHSO₃. (наиболее характерные реакции для карбонильных соединений)

II. Реакции S(A_N+E) 2ROH, H₂N-NH₂, H₂N-OH_, H₂N-NH-C₆H₅, PC1₅.

III. Реакии окисления: Ag₂O, Cu(OH)₂, для альдегидов

IV. Реакции по радикалу (реакции с участием атома Н в a-положении

V, Реакции дисмутации и полимеризации).

Реакции нуклеофильного присоединения. А_(N)

1. Присоединение водорода (реакция восстановления). Эта реакция широко применяется для получения этанола. Одним из эффективных восстановителей оксосоединений является алюмогидрид лития LiAlH₄. Он поставляет Н⁺, которые являются нуклеофильными частицами и просоединяются по двойной связи С = О

первичный спирт

вторичный спирт

2. Присоединение спиртов с образованием полуацеталей и ацеталей для альдегидов и с образованием кеталей для кетонов. Реакция протекает в щелочной среде с образованием нестойких соединений (полуацеталей).

полуацеталь

полукеталь

Присоединение второй молекулы спирта происходит в кислой среде, в результате образуется ацеталь:

этилацеталь

уксусного альдегида

Ацетали имеют приятный цветочный запах, с которым связан аромат выдержанных вин.

Такой же процесс протекает и с кетонами, только в более жестких условиях.

3. Присоединение синильной кислоты с образованием гидроксинитрилов.

Циановодородная кислота плохо диссоциирует, поэтому реакцию проводят в щелочной среде, где образуется цианид-ион, являющийся активной нуклеофильной частицей. Образующиеся нитрилы легко превращаются в оксикислоты, аминокислоты, амины и т. д.

оксинитрил

4. Присоединение гидросульфита натрия. Эта реакция используется для выделения и очистки альдегидов и кетонов.

5. Присоединение воды.

Кетоны с водой не реагируют. Альдегиды при взаимодействии с Н₂О образуют нестойкие гидратные формы, т.к. d+ на атоме карбонильной группы невелик и Н₂О – слабый Nu. Устойчивую гидратную форму образует трихлоруксусный альдегид за счет – I атомов С1, повышающего d+ на атоме С.

 

6.

 

Реакции присоединения и элиминирования. A_(N) + E.

1. Взаимодействие с гидроксиламином. Реакция протекает в две стадии. Сначала гидроксиламин присоединяется с раскрытием π-связи С=О. Затем образующееся очень неустойчивое соединение приводит к образованию оксимов.

Взаимодействие с гидразином. Реакция протекает с образованием гидразона.

Взаимодействие с фенилгидразином.

с кетонами протекает аналогично.

2. Взаимодействие с аммиаком. Реакция приводит к образованию иминов (основание Шиффа).

3. Взаимодействие с РСl₅.