Классификация комплексных соединений. Входящие в состав комплексных соединений комплексные частицы довольно разнообразны

Как химические вещества комплексные соединения делятся на ионные (их иногда называют ионогенными) и молекулярные (неионогенные) соединения. Ионные комплексные соединения содержат заряженные комплексные частицы – ионы – и являются кислотами, основаниями или солями (см. § 1). Молекулярные комплексные соединения состоят из незаряженных комплексных частиц (молекул), например: [Fe(CO)₅] или [Cr(C₆H₆)₂] – отнесение их к какому-либо основному классу химических веществ затруднительно.

Входящие в состав комплексных соединений комплексные частицы довольно разнообразны. Поэтому для их классификации используется несколько классификационных признаков: число центральных атомов, тип лиганда, координационное число и другие.

По числу центральных атомов комплексные частицы делятся на одноядерные и многоядерные. Центральные атомы многоядерных комплексных частиц могут быть связаны между собой либо непосредственно, либо через лиганды. И в том, и в другом случае центральные атомы с лигандами образуют единую внутреннюю сферу комплексного соединения:

По типу лигандов комплексные частицы делятся на

1) Аквакомплексы, то есть комплексные частицы, в которых в качестве лигандов присутствуют молекулы воды. Более или менее устойчивы катионные аквакомплексы [M(H₂O)_n]^m , анионные аквакомплексы неустойчивы. Все кристаллогидраты относятся к соединениям, содержащим аквакомплексы, например:

Mg(ClO₄)₂^.6H₂O на самом деле [Mg(H₂O)₆](ClO₄)₂;
BeSO₄^.4H₂O на самом деле [Be(H₂O)₄]SO₄;
Zn(BrO₃)₂^.6H₂O на самом деле [Zn(H₂O)₆](BrO₃)₂;
CuSO₄^.5H₂O на самом деле [Cu(H₂O)₄]SO₄^.H₂O.

2) Гидроксокомплексы, то есть комплексные частицы, в которых в качестве лигандов присутствуют гидроксильные группы, которые до вхождения в состав комплексной частицы были гидроксид-ионами, например: [Zn(OH)₄]² , [Cr(OH)₆]³ , [Pb(OH)₃] .

Гидроксокомплексы образуются из аквакомплексов, проявляющих свойства катионных кислот:

[Zn(H₂O)₄]² + 4OH = [Zn(OH)₄]² + 4H₂O

3) Аммиакаты, то есть комплексные частицы, в которых в качестве лигандов присутствуют группы NH₃ (до образования комплексной частицы – молекулы аммиака), например: [Cu(NH₃)₄]² , [Ag(NH₃)₂] , [Co(NH₃)₆]³ .

Аммиакаты также могут быть получены из аквакомплексов, например:

[Cu(H₂O)₄]² + 4NH₃ = [Cu(NH₃)₄]² + 4 H₂O

Окраска раствора в этом случае меняется с голубой до ультрамариновой.

4) Ацидокомплексы, то есть комплексные частицы, в которых в качестве лигандов присутствуют кислотные остатки как бескислородных, так и кислородсодержащих кислот (до образования комплексной частицы – анионы, например: Cl , Br , I , CN , S² , NO₂ , S₂O₃² , CO₃² , C₂O₄² и т. п.).

Примеры образования ацидокомплексов:

Hg² + 4I = [HgI₄]²
AgBr + 2S₂O₃² = [Ag(S₂O₃)₂]³ + Br

Последняя реакция используется в фотографии для удаления с фотоматериалов непрореагировавшего бромида серебра.
(При проявлении фотопленки и фотобумаги незасвеченная часть бромида серебра, содержащегося в фотографической эмульсии, не восстанавливается проявителем. Для ее удаления и используют эту реакцию (процесс носит название "фиксирования", так как неудаленный бромид серебра в дальнейшем на свету постепенно разлагается, разрушая изображение)

5) Комплексы, в которых лигандами являются атомы водорода, делятся на две совершенно разные группы: гидридные комплексы и комплексы, входящие в состав ониевых соединений.

При образовании гидридных комплексов – [BH₄] , [AlH₄] , [GaH₄] – центральный атом является акцептором электронов, а донором – гидридный ион. Степень окисления атомов водорода в этих комплексах равна –1.

В ониевых комплексах центральный атом является донором электронов, а акцептором – атом водорода в степени окисления +1. Примеры: H₃O или [OH₃] – ион оксония, NH₄ или [NH₄] – ион аммония. Кроме того существуют и замещенные производные таких ионов: [N(CH₃)₄] – ион тетраметиламмония, [As(C₆H₅)₄] – ион тетрафениларсония, [OH(C₂H₅)₂] – ион диэтилоксония и т. п.

6) Карбонильные комплексы – комплексы, в которых в качестве лигандов присутствуют группы CO (до образования комплекса – молекулы монооксида углерода), например: [Cr(CO)₆], [Fe(CO)₅], [Ni(CO)₄] и др.

7) Анионгалогенатные комплексы – комплексы типа [I(I)₂] .

По типу лигандов выделяют и другие классы комплексных частиц. Кроме того существуют комплексные частицы с различными по типу лигандами; простейший пример – аква-гидроксокомплекс [Zn(H₂O)₃(OH)] .