Кинетика анионной полимеризации с обрывом цепи
Классическим примером анионной полимеризации с ярко выраженными реакциями передачи и обрыва цепи является полимеризация стирола в жидком аммиаке, инициируемая амидом щелочного металла. 1. Инициирование:
Вследствие высокой полярности жидкого аммиака активными центрами на концах растущих цепей являются свободные анионы. 2. Рост цепи:
3. Передача цепи на растворитель:
4. Обрыв цепи:
Как и для любой другой цепной полимеризации, уравнение скорости легко может быть получено, исходя из принципа стационарного состояния. Выражения для скорости роста, инициирования и обрыва цепи выглядят следующим образом:
Из условия стационарности, предполагающего равенство скоростей инициирования и обрыва цепи, Vин = Vo, получаем выражение для стационарной концентрации анионов роста [m-].Подставляя его в уравнение (5.76) для скорости роста цепи, равной скорости полимеризации, приходим к конечному результату:
Средняя степень полимеризации выражается обычным способом:
|
