Оптические свойства металлических нанокластеров

Спектры поглощения металлических нанокластеров характеризуются интенсивной широкой полосой, которая отсутствует у массивных материалов. Эта полоса связана с коллективным возбуждением электронов проводимости (появлением квазичастиц-поверхностных плазмонов).

Коллоидные растворы и гранулированные пленки интенсивно окрашиваются из-за оптических свойств наночастиц. Разбавленные коллоидные растворы благородных, щелочных и редкоземельных металлов образуют цветовую гамму от красного до синего цветов. Гранулированные пленки золота из частиц размером 4 нм имеют максимум поглощения в диапазоне 560-600 нм (красный цвет). Гранулированные пленки из металла уменьшают поглощение света при переходе из видимого света в инфракрасный диапазон, а массивные металлы, наоборот, увеличивают поглощение с ростом длины волны.

Плазмонный эффект состоит в резонансном поглощении нанокластером падающего электромагнитного излучения.

Мнимая часть диэлектрической проницаемости ансамбля 10¹⁰-10¹³ наночастиц (дисперсия) обратно пропорциональна радиусу наночастицы

Где -мнимая часть диэлектрической проницаемости макрокристалла, -некоторая функция частоты.

От размера частиц зависит ширина полосы поглощения и форма её низкочастотного края.

Эксперименты и расчеты показывают, что сдвиг частоты резонанса для нанокластеров металла в основном определяется диэлектрической проницаемостью матрицы (окружения нанокластера). Если варьировать межкластерное взаимодействие и диэлектрическую проницаемость можно формировать наноматериалы с измененной длиной волны плазмонного поглощения и цвета наноструктуры. Туннельное прохождение электрона через барьер между нанокластерами в коллоидном растворе может использоваться при создании новых наноматериалов.

Металлические нанокластеры в оптических стеклах

Цветное витражное стекло средневековых соборов, содержит наноразмерные металлические частицы. Размер наночастиц золота влияет на оптический спектр поглощения кварцевого стекла (окиси кремния ) в видимом диапазоне. Спектры поглощения металлических нанокластеров характеризуются интенсивной широкой полосой, которая отсутствует у массивных материалов.

При очень высоких частотах электроны проводимости в металлах ведут себя как плазма –электрически нейтральный ионизированный газ. В плазме твердого тела отрицательные заряды –электроны, положительные заряды-ионы решетки. Если кластеры имеют размеры меньше длины волны падающего света, и не взаимодействуют друг с другом, то электромагнитная волна вызывает колебания электронной плазмы приводящее к её поглощению. При совпадении собственной частоты колебаний электронов и частоты внешнего электрического поля волны возникает резонансное поглощение металлическим нанокластером падающего электромагнитного излучения. Коллективное движение электронов описывается как газ квазичастиц плазмонов обладающих энергией ( -собственная частота плазмонов).

Для вычисления зависимости коэффициента поглощения от длины волны используют классическую теорию рассеяния Ми. Коэффициент поглощения маленькой сферической частицы металла. находящейся в непоглощающей среде Пул139 +

Где -концентрация сфер объемом , , - действительная и мнимая части комплексной диэлектрической проницаемости сфер, -показатель преломления непоглощающей среды, -длина волны падающего света.

Профиль линии поглощения в области резонанса имеет лоренцову форму. Для нанокластеров размером много меньше длины волны резонансная частота определяется формулой

Где -плотность электронов, -электрическая постоянная СИ, -масса элнктрона, -действительная часть диэлектрической проницаемости среды -компонента связанная с межзонными переходами в нанокластере.

Другим важным для технологии свойством композитных металлизированных стекол является оптическая нелинейность - зависимость показателей преломления от интенсивности падающего света .

Нелинейные оптические эффекты можно использовать при создании оптических ключей, которые станут основными элементами фотонного компьютера.

Нелинейность характеризуется поляризацией под действием напряженности электрического поля световой волны

Где -диэлектрическая постоянная среды.

В наноматериалах, включающие нанокластеры золота и серебра, плазмонный резонанс возникает при совпадении частот излучения лазера с частотой колебания свободных электронов в нанокластерах металлов. Это ведет к локализации возбуждения в нанокластерах и к резкому усилению локального поля, которое генерируется первичным излучением лазера с напряженностью более . Полимерный нанокомпозит на основе диацетиленового мономера включающий кластеры золота с размерами около 2 нм содержащий 7-16 % металла позволял увеличивать в 200 раз оптическую поляризуемость третьего порядка . На основе такого нелинейного оптического материала можно создавать электронно-оптические преобразователи со значительным усилением.