Механизм и кинетика кристаллизации
складывается из 2 элементарных процессов: образование центров кристаллизации и рост этих кристаллов. Число центров и скорость роста зависят от степени переохлаждения. Процесс кристаллизации можно изобразить графически в корд температуры и времени. Для начала кристаллизации необходимо переохлаждение, а для начала плавления необходим перегрев. Только в этом случае уменьшение объемной составляющей свободной энергии превысит увеличение поверхностной составляющей свободной энергии. Для этого требуются два условия: 1. Температура должна быть ниже температуры кристаллизации
Кристаллизация жидкости возможна при условии:
Величина переохлаждения чистых жидкостей малого объема, при которых активно образуются устойчивые зародыши кристаллов, достаточно велика ~ 0,2 Пл. Именно при таких переохлаждениях должна начаться кристаллизация. Но опыт показывает, что в действительности кристаллизация жидкостей начинается при существенно меньших переохлаждениях. что жидкости, как правило, содержат примеси. Наличие поверхностно-активных примесей, растворенных в жидкости, снижает поверхностное натяжение на границе раздела «кристалл-жидкость», и, тем самым, уменьшает объем критического зародыша. Наличие в жидкости нерастворенных частиц, обеспечивает появление готовых поверхностей раздела, от которых начинается кристаллизация.
|