Основания Бренстеда.
Для оснований Бренстеда действуют те же закономерности, что и для кислот. Также рассматривается кислотно-основная реакция, которая приводит к образованию сопряженной кислоты: Константу равновесия обозначают как Кb Чем больше Кb , тем выше сила основания. Более универсальной оценкой силы органического основания, является рКа его сопряженной кислоты - рКа(ВН+): Соответствующая константа и рК:
Слабым основаниям соответствуют сильные сопряженные кислоты и наоборот: сильным основаниям соответствуют слабые сопряженные кислоты. Типичными органическими основаниями по Бренстеду являются амины. При этом алифатические амины значительно более сильные основания, чем ароматические.
В молекуле анилина НЭП атома азота сопряжена с π-электронами бензольного кольца. Этот эффект повышает силу его сопряженной кислоты и соответственно снижает основность анилина по сравнению с метиламином:
Для сопряженной кислоты можно нарисовать резонансные структуры, следовательно сопряженная кислота устойчивая, а соответствующее основание слабое.
В молекуле метиламина НЭП полностью локализована на атоме азота. Это способствует снижению силы его сопряженной кислоты, а, следовательно, повышает основность метиламина. Кислоты Льюиса: Кислота Льюиса – это любая молекула или частица, способная принимать (акцептировать) электроны на вакантную орбиталь. В качестве вакантной орбитали выступает, как правило, низшая свободная молекулярная орбиталь (НСМО). НСМО может быть π- и σ-орбиталь. Соответственно среди кислот Льюиса различают π- σ-кислоты. Кислотами Льюиса могут быть частицы и молекулы не несущие электрического заряда: BF3; AlCl3; AlBr3;FeCl3; ZnCl2; SnCl4; TiCl3; TiCl4.. Частицы несущие положительный заряд (катионы): σ-Кислотой является протон. Большинство кислот Льюиса являются π-кислотами. К π-кислотам относятся алкены и арены имеющие электроноакцепторные заместители. Например:
|