Студопедия Главная Случайная страница Задать вопрос

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Синтез винилацетата из этилена




(метод ацетоокисления)

СН2=СН2 + СН3СООН + 0,5О2 ® СН2=СН-ОСОСН3 + Н2О

 

Синтез осуществляется в присутствии катализатора на основе палладия. Если их взаимодействие протекает не в водном растворе, а в среде уксусной кислоты, то промежуточный карбокатион имеет строение и может не только реагировать со второй молекулой уксусной кислоты, но и отщеплять протон, образуя винилацетат:


 

 


 

 


СН2=СН-ОСОСН3 СН3=СН-ОСОСН3

® СН3-СН(ОСОСН3)2

Жидкофазный процесс проводят с катализатором PdCl2×CuCl2 в среде уксусной кислоты с добавками ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутен (за счет димеризации этилена) и ацетальдегид. Так как при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается выход ацетальдегида. Сохрання определенное соотношение уксусной кислоты и воды, можно осуществить совместный синтез винилацетата и ацетальдегида. Из-за относительно низких выходов и сильной коррозии жидкофазный процесс был замещен газофазным.

Газофазный процесс осуществляется с гетерогенным катализатором (Pd на SiO2, Al2O3 или на алюмосиликате с добавкой натрия), в котором роль медных катализаторов выполняет носитель, который способствует окислению палладия в двухвалентную форму:

 

Pd + 0,5O2 + 2CH3-COOH ® Pd2+ + H2O + 2CH3-COO-

Pd2+ + CH2=CH2 + CH3-COOH ® Pd + CH2=CH-OCO-CH3 + 2H-

 

Процесс ведут при температуре 170-1800С и давлении 0,5-1,0 МПа, пропуская паро-газовую смесь через гетерогенный катализатор. Чтобы избежать образования взрывоопасных смесей, применяют избыток этилена и уксусной кислоты. Непревращенный этилен возвращают на окисление, поэтому в качестве окислителя применяют не воздух, а кислород. Исходная смесь состоит из этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в соотношении приблизительно равном 8:4:1. Степень конверсии за один проход – 10 %; 20 %; 60 %. Селективность по винилацетату составляет 91-92 %. Основным побочным продуктом является углекислый газ, этилацетат, этилидендиацетат - все не более 1 %.

Технологическая схема синтеза винилацетата представлена на рис.21.

 


 


 

 

литература

1. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. – М.: Химия, 1988.

2. Одбашен Г.В., Швец В.В. Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза. – М.: Химия, 1992.

3. Лисицин В.М. Химия и технология промежуточных продуктов. – М.: Химия, 1987.

4. Мугаплинский Ф.Ф. и др. Химия и технология галогенорганических соединений. – М.: Химия, 1991.

5. Тимофеев В.С., Серафимов Л.А. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. – М.: Химия, 1992.

6. Кирпичников П.А., Лиакумович А.Г., Победимский Д.Г., Попова Л.М. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков. –Л.: Химия, 1981.

7. Черный И.Р. Производство сырья для нефтехимического синтеза. – М.: Химия, 1983.

8. Галкин В.Ю., Гуревич Г.С. Технология оксосинтеза. – Л.: Химия, 1981.

9. Спарченко В.К. Дегидрирование углеводородов. – Киев: Наукова думка, 1981.


Содержание

 

Характеристика процессов окисления. 3

Определение и классификация реакций окисления. 3

Окислительные агенты и техника безопасности в процессах окисления 5

Окислительные агенты.. 5

Техника безопасности процессов окисления. 6

Энергетическая характеристика реакций окисления. 7

Радикально-цепное окисление. 7

Кинетика и катализ реакции радикально-цепного окисления. 10

Селективность окисления. 12

Реакторы процессов жидкофазного окисления. 13

Окисление углеводородов в гидропероксиды. 15

Синтез фенола и ацетона. 15

Получение гидропероксидов. 16

Окисление парафинов. 20

Окисление низших парафинов в газовой фазе. 20

Окисление н-парафинов в спирты.. 21

Окисление парафинов в карбоновые кислоты.. 21

Окисление парафинов С4-С8. 22

Окисление твердого парафина в СЖК.. 24

Окисление нафтенов и их производных. 25

Циклоалканы и дикарбоновые кислоты.. 26

Окисление нафтенов в спирты и кетоны.. 26

Получение дикарбоновых кислот. 30

Окисление метилбензолов в ароматические кислоты.. 33

Одностадийное окисление метилбензолов в растворе уксусной кислоты.. 35

Окисление насыщенных альдегидов и кислот. 37

Окисление альдегидов. 37

Синтез уксусной кислоты.. 39

Совместный синтез уксусной кислоты и уксусного ангидрида. 40

Гетерогенно-каталитическое окисление углеводородов и их производных. 42

Теоретические основы процесса. 42

Кинетика и селективность. 44

гетерогенно-каталитического окисления. 44

Реакторы процессов гетерогенно-каталитического окисления. 45

Окисление олефинов по насыщенному атому углерода. 48

Окисление пропилена в акролеин. 48

Получение акриловой кислоты.. 49

Окислительный аммонолиз углеводородов. 49

Синтез синильной кислоты.. 51

Окислительный аммонолиз олефинов. 51

Окислительный аммонолиз метилбензолов. 54

Синтез фталевого и малеинового ангидридов. 54

Производство малеинового ангидрида. 56

Производство этиленоксида. 58

Окисление этилена воздухом.. 60

Окисление этилена кислородом.. 60

Окисление олефинов в присутствии металлокомплексных катализаторов. 63

Эпоксидирование ненасыщенных соединений. 63

Эпоксидирование гидропероксидами. 65

Окисление и окислительное сочетание олефинов

при катализе комплексами металлов. 67

Синтез карбонильных соединений. 67

Производство ацетальдегида из этилена. 69

Синтез винилацетата из этилена (метод ацетоокисления). 70

Литература. 75

 

 

 







Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 294. Нарушение авторских прав

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2017 год . (0.005 сек.) русская версия | украинская версия