Кислотные свойства

Аренкарбоновые кислоты превышают по кислотности насыщенные и a,b -непредельные карбоновые кислоты. На силу аренкарбоновых кислот влияет природа и положение заместителя в ароматическом кольце. Это влияние согласуется с электронными эффектами заместителей.

Значения рК_а для замещенных бензойных кислот X-C₆H₄-COOH.

Для бензойной кислоты рК_а=4,17.

Таким образом, заместители, проявляющие –М- и –I-эффекты (NO₂), увеличивают кислотность, причем из пара -положения в большей степени, чем из мета -положения. Заместители с +М-эффектом, превышающим –I-эффект (OH, OCH₃), из пара -положения уменьшают, а из мета -положения увеличивают кислотность. Заместители с –I-эффектом, превышающим +М-эффект (галогены), увеличивают кислотность, причем из мета -положения в большей степени, чем из пара- положения.

При оценке влияние положения заместителя на кислотность следует иметь в виду, что пара -положение находится в сопряжении с карбоксильной группой, что обеспечивает влияние мезомерного эффекта заместителя, находящегося в этом положении, на кислотный центр. Из мета -положения М-эффект заместителя передается только на атомы углерода ароматического кольца.

Реакции замещения в ароматическом кольце

Аренкарбоновые кислоты вступают в реакции с электрофилами с образованием продуктов электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования) в бензольном кольце. Реакции протекают в жестких условиях, заместитель вступает преимущественно в мета -положение к карбоксильной группе.