А) Гидролиз

Для гидролиза сложных эфиров и всех остальных производных кислот необходим кислый или щелочной катализ. При кислом гидролизе получают карбоновые кислоты и спирты (реакция обратная этерификации), при щелочном гидролизе образуются соли карбоновых кислот и спирты.

 

Кислый гидролиз сложных эфиров:

 

 

 

Механизм S_N, нуклеофил - H₂O, происходит замещение алкоксигруппы на гидроксил.

 

 

Щелочной гидролиз сложных эфиров:реакция идет в два этапа с 2-мя молями основания, образовавшаяся кислота превращается в соль.

 

 

Механизм S_N, Nu = ^-OH

 

 

б) Переэтерификация - превращение одного сложного эфира в другой сложный эфир (молекулярный вес спирта, который используют в качестве реагента должен быть выше для сдвига равновесия реакции вправо).

 

 

 

Механизм S_N, нуклеофил - н -C₃H₇OH, аналогичен кислому гидролизу сложных эфиров.

 

в) Аммонолиз – взаимодействие с NH₂X (X=H, NH₂), синтез амидов и гидразидов кислот.

 

 

 

 

Механизм S_N, нуклеофил = NH₂-NH₂ (NH₂-X), идет замещение алкокси-группы на азотсодержащую группу.

 

 

СОЛИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Соли карбоновых кислот применяют в синтезе сложных эфиров, если карбоновые кислоты и спирты мало доступны. Из солей получают алканы (реакция Дюма) и кетоны.

 

1. Синтез сложных эфиров

 

 

Эта реакция используется, если кислоты и спирты труднодоступны.

2. Реакция Дюма (см. тему “Алканы”, синтез алканов)

 

3. Синтез кетонов пиролизом солей Ca⁺², Mg⁺², Mn⁺² карбоновых кислот (см. тему “Альдегиды, кетоны”).

 

 

АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

 

Амиды менее реакционноспособны в реакциях нуклеофильного замещения, чем сложные эфиры, что является следствием более сильного p, p-сопряжения НПЭ атома азота аминогруппы и p-связи карбонила. Следствием этого сопряжения является отсутствие основных свойств у амидов и более выраженная NH-кислотность по сравнению с аминами.

Амиды муравьиной кислоты получают из оксида углерода и аммиака (аминов).

 

 

Синтез амидов остальных кислот описан в теме «Карбоновые кислоты».