А) ГидролизДля гидролиза сложных эфиров и всех остальных производных кислот необходим кислый или щелочной катализ. При кислом гидролизе получают карбоновые кислоты и спирты (реакция обратная этерификации), при щелочном гидролизе образуются соли карбоновых кислот и спирты.
Кислый гидролиз сложных эфиров:
Механизм SN, нуклеофил - H2O, происходит замещение алкоксигруппы на гидроксил.
Щелочной гидролиз сложных эфиров:реакция идет в два этапа с 2-мя молями основания, образовавшаяся кислота превращается в соль.
Механизм SN, Nu = -OH
б) Переэтерификация - превращение одного сложного эфира в другой сложный эфир (молекулярный вес спирта, который используют в качестве реагента должен быть выше для сдвига равновесия реакции вправо).
Механизм SN, нуклеофил - н -C3H7OH, аналогичен кислому гидролизу сложных эфиров.
в) Аммонолиз – взаимодействие с NH2X (X=H, NH2), синтез амидов и гидразидов кислот.
Механизм SN, нуклеофил = NH2-NH2 (NH2-X), идет замещение алкокси-группы на азотсодержащую группу.
СОЛИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Соли карбоновых кислот применяют в синтезе сложных эфиров, если карбоновые кислоты и спирты мало доступны. Из солей получают алканы (реакция Дюма) и кетоны.
1. Синтез сложных эфиров
Эта реакция используется, если кислоты и спирты труднодоступны. 2. Реакция Дюма (см. тему “Алканы”, синтез алканов)
3. Синтез кетонов пиролизом солей Ca+2, Mg+2, Mn+2 карбоновых кислот (см. тему “Альдегиды, кетоны”).
АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Амиды менее реакционноспособны в реакциях нуклеофильного замещения, чем сложные эфиры, что является следствием более сильного p, p-сопряжения НПЭ атома азота аминогруппы и p-связи карбонила. Следствием этого сопряжения является отсутствие основных свойств у амидов и более выраженная NH-кислотность по сравнению с аминами. Амиды муравьиной кислоты получают из оксида углерода и аммиака (аминов).
Синтез амидов остальных кислот описан в теме «Карбоновые кислоты».
|
