Олигомеризация низших олефинов.
Углубление переработки нефти предполагает переработку нефтяных и промышленных олефинсодержащих газов. В связи с этим широкое распространение получили процессы олигомеризации и соолигомеризации этилена, пропилена, бутенов и содержащих их нефтезаводских газов. Получаемые олигомеры используют в качестве высокооктановых компонентов различных моторных топлив, низкозастывающих масел, смазок и присадок к ним, герметиков. а также сырья в производстве растворителей, пластификаторов и поверхностно-активных веществ. В промышленности реализованы процессы олигомеризации низших олефинов на фосфорно-кислотных катализаторах. Такие катализаторы обладают высокой активностью и селективностью при умеренных температурах, но не лишены недостатков: быстро дезактивируются и спекаются, что затрудняет их выгрузку из реактора. Цеолитсодержащие катализаторы активны при высоких температурах (250-550°С) и олигомеризация в их присутствии сопровождается комплексом побочных реакции: диспропорционирование, изомеризация, крекинг, ароматизация и т.д. Они оправдывают себя только при получении бензиновых и дизельных фракций. Слоистые никельсиликаты со структурой антигорита активны при 180-220ºС. На них селективно протекает димеризация и они могут найти применение в промышленности. Нанесенные кислотные катализаторы типа ZrO- активны при 18О-220°С, но стабильность таких катализаторов невысока. Получаемый олигомеризат содержит в основном полиолефины линейного строения. В последние годы значительное внимание исследователи уделяют металлокомплексным гельиммобилизированным каталитическим системам (ГИКС) [4, 5]. ГИКС по сравнению с гомогенными аналогами имеют ряд практически важных преимуществ: они легко отделяются от продуктов реакции и характеризуются длительным стационарным каталитическим действием. Для димеризации этилена и пропилена применяли никелевые ГИКС на основе поли-4-винилпиридина и поли-2-метил-5-винилпиридина [4]. Было показано, что при использовании ГИКС состав олигомеризата можно регулировать, создавая необходимое соотношение концентраций пропилена, его димеров и тримеров, которое определяется константантами скоростей образования олигомеров. Опытно-промышленное производство тримеров и тетрамеров пропилена на никелевых ГИКС реализовано на ОАО "Нижнекамскнефтехим".
|