Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Тримеризация этилена.




Тример этилена (гексен-1) используют для получения загустителей маловязких масел. По своим характеристи­кам они превосходят промышленные образцы полиизобутена (КП-10) и полиалкилметакрилата (ПМА). Разработки, посвященные процессу тримеризации этилена, сводятся в основном к моди­фикации катализаторов. Это гомогенные ком­плексы на основе соединений Сг2+ - соли карбоновых кислот или галогениды, фосфиновые комплексы. Во всех случаях комплекс содержит также алкильные производные алюминия. Тримеризацию этилена проводят также в присутствии А1С13 в среде растворителя (гексена-1) [3].

 

1.1.4. Синтез α-олефинов C8-C20.

Эти олефины являются ценным продуктом олигомеризации эти­лена. Они служат сырьем для получения спиртов, поверхностно-активных веществ типа алкилсульфатов и α-олефинсульфонатов (34% производи­мых олефинов), смазочных масел и присадок к ним (41%). Ежегодный прирост производства α-олефинов составляет 5,8%. Особенно быстрыми темпами растет производство олефинов С610. Из них фракцию С68 используют при сополимеризации с этиле­ном, С10 - в производстве полиальфаолефиновых масел (ПАОМ). В работе [7] описана технология получения авиационных масел, основанная на олигомеризации фракций С810 и С612, ректификации и гидрировании.

В настоящее время в промышленности реали­зованы три процесса синтеза α-олефинов С82о:

• Одностадийная высокотемпературная олигомеризация этилена (фирма Gulf Oil, США); ката­лизатор - триэтилалюминий, давление 2 МПа, температура 200°С;

• Олигомеризация в присутствии триэтилалюминия при 20 МПа и 140°С с последующим "вы­теснением" этиленом части олефинов из высших алкилалюминийорганических соединений (фир­ма Ethyl, США);

• Олигомеризация этилена на металлокомплексных катализаторах при 7 МПа и 120°С, изо­меризация легких олефинов С410+, диспропорционирование олефинов.

В настоящее время идет поиск альтернативы основным способам получения α-олефинов. Предлагается синтезировать α-олефины из жирных спиртов и их производных.

Однако, вероятно, эти процессы еще долгое время не смогут соста­вить конкуренцию олигомеризации этилена вви­ду того, что их сырьевая база ограничена, а сами процессы сложны и многостадийны.

Исследования последних лет по олигомеризации этилена посвящены в основном созданию новых металлокомплексных катализаторов (около 80% разработок). К ним относятся комплексы на ос­нове соединений циркония и алкилпроизводных алюминия, а также комплексы никеля. Олигомеризат, полученный на никелевом ката­лизаторе с включениями циркония, титана, алю­миния или свинца, имеет широкое молекулярно-массовое распределение: С410 - пример­но по 15%, С12 - 10%, С18+ - 18%. Более узкое распределение - С4 - 35%, С6 - 29%, С8 - 20% -обеспечивает комплекс на основе хлорида никеля с органическими лигандами [3].

В качестве катализаторов предлагаются так­же комплексы железа, например, комплекс следующего строения:

 

Выход олигомеров составляет более 99%.

Интерес исследователей по-прежнему привлека­ют катализаторы Циглера-Натта. Образующийся продукт содержит в основном олефины С8 (41%) и C46 (по 15%).

Несмотря на то, что катализаторы на основе трехфтористого бора имеют ряд серьезных недостатков (коррозия аппаратуры, высокая стоимость катализатора, образование высокотоксичных сточных вод), ведутся работы по созданию новых процессов с их использованием. Так, в [3] описан способ получения олигомеров этилена, где катализатором является комплекс трехфтористого бора и оксикетонов. До 50% получаемого олигомеризата составляют димеры.

Синтез α-олефинов ведут, как правило, в рас­творителе. Это галогенированные, арома­тические углеводороды или полярные орга­нические жидкости - этиленгликоль, сульфолан 1,4-бутандион.

 







Дата добавления: 2015-09-04; просмотров: 2338. Нарушение авторских прав


Рекомендуемые страницы:


Studopedia.info - Студопедия - 2014-2020 год . (0.002 сек.) русская версия | украинская версия