Задачи повышенной сложности*. 1.25 г эфира фенола и предельной одноосновной карбоновой кислоты нагревали продолжительное время с 25 мл 25%-ного раствора NаОН (пл.1,28 г/мл)

1. 25 г эфира фенола и предельной одноосновной карбоновой кислоты нагревали продолжительное время с 25 мл 25%-ного раствора NаОН (пл.1,28 г/мл). По окончании реакции в полученном растворе содержалось 0,05 моль щелочи. Определить формулу эфира.

2. Органическое соединение, плотность паров которого по аргону равна 2,55, при кипячении с раствором едкого кали образует кислородсодержащее вещество, в котором массовая доля углерода равна 64,86%, водорода-13,15%. При сгорании 306 мг исходного соединения образуется 660 мг углекислого газа и 270 мг воды. Какое строение может иметь исходное вещество и продукт его реакции с едким кали?

3. При дегидратации спиртов, полученных гидролизом 25,9 г смеси двух изомерных предельных сложных эфиров, образовалось 7,84 л (н.у.) смеси алкенов с плотностью 1,6072 г/л (н.у.). Определите массовый состав (%) смеси эфиров.

4. Смесь фенола и этилового эфира одноосновной карбоновой кислоты общей массой 43,1 г обработали 900 мл 5М раствора едкого натра. Избыток щелочи нейтрализовали 1,05 л 2М серной кислоты. При добавлении бромной воды к той же массе исходной смеси выпадает 49,65 г осадка. Выведите формулу сложного эфира.

5. Смесь фенола и этилового эфира одноосновной карбоновой кислоты общей массой 29,8 г обработали 480 мл 5М раствора едкого натра. Избыток щелочи нейтрализовали 0,525 л 2М серной кислоты. При добавлении бромной воды к той же массе исходной смеси выпадает 33,1 г осадка. Выведите формулу сложного эфира.

6. При гидролизе сложного эфира этиленгликоля получено 73,2 г ароматической одноосновной кислоты, на нейтрализацию которой пошло 216,3 мл 10%-ного раствора едкого натра (пл.1,11 г/мл). Полученный при гидролизе эфира гликоль может прореагировать с осажденным из 37,5 г медного купороса СuSО₄*5Н₂О гидроксидом меди (II) с помощью NаОН. Вычислите массу исходного эфира.

7. На нейтрализацию карбоновых кислот, полученных при омылении смеси двух изомерных сложных эфиров (плотность пара смеси по водороду равна 37), пошло 80 мл 5М раствора едкого натра. При добавлении аммиачного раствора оксида серебра к той же порции смеси кислот образовалось 21,6 г осадка. Определите:

а) массу смеси эфиров;

б) массовые доли (%) спиртов, полученных при омылении эфиров.

8. В реакции этерификации между предельным одноатомным спиртом и предельной одноосновной кислотой был получен сложный эфир. Масса углерода, содержащегося в 1 моль сложного эфира, в 1,5 раза больше массы 1 моль спирта и в 1,54 раза меньше, чем масса 1 моль кислоты. Определите строение сложного эфира и напишите его возможные изомеры.

9. Этиловый эфир одноосновной карбоновой кислоты продолжительное время нагревали с 50 г 12%-ного раствора NаОН. Полученный раствор упарили, твердый остаток прокалили и получили 1,12 л (н.у.) газообразного вещества с относительной плотностью по водороду 15 и не обесцвечивающего бромную воду. Приведите структурную формулу эфира и определите массу его исходного образца.

10. Метиловый эфир одноосновной незамещенной карбоновой кислоты нагревали с 28 г 10%-ного раствора КОН. По окончании реакции раствор упарили и получили 5,6 г смеси твердых веществ, содержание КОН в которой составляло 10%. Предложите структурную формулу исходного эфира и рассчитайте массу образца, взятого для гидролиза.

11. Сложный эфир подвергли щелочному гидролизу и получили 13,716 г натриевой соли и 4,064 г предельного одноатомного спирта. Спирт отогнали и обработали избытком натрия. Объем выделившегося при этом газа составил 1,422 л (н.у.). Определите строение и массу образца эфира, если известно, что он может существовать в виде геометрических изомеров.

12. Сложный эфир предельной одноосновной карбоновой кислоты и одноатомного предельного спирта гидролизовали водным раствором, содержащим двукратный избыток (по молям) NаОН. Раствор упарили, твердый остаток прокалили и получили газообразное вещество с плотностью 1,964 г/л (н.у.). Установите формулу сложного эфира, если известно, что массовая доля углерода как элемента в нем равна 58,82%.

13. 21,8 г сложного эфира с содержанием кислорода как элемента, равным 32%, продолжительное время нагревали с водным раствором КОН. Образовавшийся при гидролизе предельный спирт отогнали и нагрели с концентрированной серной кислотой. Полученный газ имеет относительную плотность по азоту, равную 1.Определите строение сложного эфира и массу калиевой соли одноосновной карбоновой кислоты, полученной в результате гидролиза.

14. При щелочном гидролизе эфира уксусной кислоты было получено 1,74 г калиевой соли, а отогнанный предельный вторичный спирт нагрели с концентрированной серной кислотой, продукт реакции обработали бромом и получили вещество с содержанием брома как элемента равным 74,07%. Определить строение и массу образца исходного эфира.

15. Сложный эфир пропановой кислоты подвергли щелочному гидролизу. Полученный предельный первичный спирт с разветвленной углеродной цепью отогнали, нагрели с бромоводородной кислотой и получили 2,5 г вещества с содержанием брома как элемента, равным 58,4%. Определите строение и массу исходного эфира, если известно, что реакция гидролиза протекает с выходом 87%.

16. 0,3 моль сложного эфира ароматической кислоты нагревали продолжительное время с водным раствором NаОН.По окончании реакции бутанол-1 отогнали и нагрели с концентрированной серной кислотой. При этом было получено 11,2 л (н.у.) газа и 6,5 г простого эфира. Определите строение исходного эфира, если известно, что массовая доля натрия как элемента в соли карбоновой кислоты составляет 21,9%.

17. 0,125 моль сложного эфира продолжительное время нагревали в разбавленном растворе соляной кислоты. Отогнанный по окончании реакции метанол окислили нейтральным водным раствором перманганата калия при нагревании и полученную реакционную смесь обработали избытком разбавленной серной кислоты. Объем выделившегося газа составил 5,6 л (н.у.). Определите строение исходного эфира, если известно, что массовая доля кислорода как элемента в карбоновой кислоте в 1,269 раз больше массовой доли кислорода как элемента в сложном эфире.

18. Предельный одноатомный спирт, полученный после щелочного гидролиза сложного эфира, отогнали и окислили раствором перманганата калия в кислой среде. В результате окисления выделилось 1,882 л СО₂ (н.у.). Определите строение и массу исходного сложного эфира, если известно, что в полученной в результате гидролиза соли карбоновой кислоты число атомов углерода в 3 раза больше, чем в спирте, а массовая доля углерода в исходном сложном эфире составляет 55,81%.

19. В 170 г водного раствора, полученного после щелочного гидролиза сложного эфира гомолога бензойной кислоты, содержится 13,38% натриевой соли карбоновой кислоты и 3,9% спирта. Спирт отогнали и обработали избытком металлического натрия. При этом выделилось 1,613 л газа (н.у.). Определите возможное строение сложного эфира.

20. Этиловый эфир одноосновной ароматической кислоты нагрели с 7,7 г 40%-ного раствора КОН. Полученный после гидролиза раствор способен максимально поглотить 470,4 мл СО₂ (н.у.). Последующее добавление к полученной смеси избытка соляной кислоты вызывает образование 4,624 г осадка. Определите строение и массу исходного эфира.

21. Сложный эфир глицерина и предельной одноосновной карбоновой кислоты подвергли щелочному гидролизу водным раствором NаОН. Масса полученного раствора составила 150 г, а массовые доли глицерина и соли карбоновой кислоты были соответственно равны 0,98 и 2,35%. Определите возможное строение сложного эфира глицерина и его массу, если известно, что массовая доля кислорода как элемента в карбоновой кислоте составляет 36,36%.

22. 4,176 г сложного эфира глицерина и бутановой кислоты нагревали с 14,28 г 35%-ного раствора КОН. По окончании реакции гидролиза массовая доля КОН в полученном растворе стала равной 16,17%, а массовая доля глицерина составила 8,97%. Определите возможное строение сложного эфира.

23. Для полного щелочного гидролиза 17,18 г смеси двух сложных эфиров потребовалось 56 г водного раствора гидроксида калия с массовой долей щелочи 20%. При добавлении к такому же количеству исходной смеси аммиачного раствора оксида серебра выделилось 6,48 г осадка. Определите строение сложных эфиров и их содержание в исходной смеси (в мольных процентах).

24. Смесь фенола и этилового эфира одноосновной кислоты общей массой 40 г вступила в реакцию с 80 г 20%-ного раствора гидроксида натрия. При обработке такого же количества смеси избытком бромной воды выпало 33,1 г осадка. Определите структурную формулу эфира.

25. Имеется 148 г смеси двух органических соединений одинакового состава С₃Н₆О₂. Определите строение этих соединений и их массовые доли в смеси, если известно, что одно из них взаимодействует с избытком карбоната натрия, образуя 11,2 л углекислого газа (н.у.), а другое не реагирует с карбонатом натрия и гидроксидом диамминсеребра, но при нагревании с водным раствором гидроксида натрия образует соль кислоты и спирт.

26. При гидролизе сложного эфира этиленгликоля получено 36,6 г ароматической одноосновной кислоты, на нейтрализацию которой пошло 108 мл 10%-ного раствора едкого натра (пл.1,1 г/мл). Полученный при гидролизе эфира гликоль может прореагировать с осажденным из 37,5 г медного купороса СuSО₄*5Н₂О гидроксидом меди (II) с помощью NаОН. Какую массу и какого эфира подвергли гидролизу?

27. Соединения А и Б имеют общую формулу С₄Н₈О₂. При щелочном гидролизе А получаются два органических вещества- В и Г. При сплавлении В со щелочью образуется метан. Соединение Г реагирует с металлическим натрием с выделением водорода. Вещество Б вступает в реакцию «серебряного зеркала» с образованием нового вещества Д, которое, в свою очередь, может образовывать сложные эфиры как с кислотами, так и со спиртами.

Установите строение органических соединений, напишите уравнения соответствующих реакций.

28. Навеску сложного эфира уксусной кислоты гидролизовали водным раствором щелочи. Образовавшийся спирт обработали избытком бромоводорода. При дальнейшем взаимодействии полученного бромпроизводного с порошкообразным цинком выделилось 448 мл газа с плотностью по водороду 21, не обесцвечивающего раствор перманганата калия. Определите строение и количество исходного сложного эфира, если выход на каждой стадии составил 60% от теоретического.

 

Ответы.

1. Фенилпропаноат 2. Изомеры бутилформиата и изомеры бутанола

3. 57,1% НСООС₃Н₇;42,9% СН₃СООС₂Н₅ 4. С₃Н₇СООС₂Н₅

5. С₂Н₅СООС₂Н₅ 6. 81г (С₆Н₅СО)₂О₂С₂Н₄

7. а) 29,6г (7,4г НСООС₂Н₅ + 22,2г СН₃СООСН₃);

б) 32,4% С₂Н₅ОН и 67,6% СН₃ОН 8. С₄Н₈О₂ 9. Этилпропаноат,5,1 10. Метилбутаноат, 4,08 г 11. Метиловый эфир 2-бутеновой кислоты, 12,7 г 12. Метилбутаноат 13. Этиловый эфир пропеновой кислоты, 23,98 г 14. Вторбулитэтаноат,2,06 г

15. Изобутилпропаноат 16. Дибутилтерефталат 17. Диметиловый эфир малоновой кислоты 18. Метиловый эфир акриловой кислоты, 7,22 г 19. Этиловые эфиры изомерных метилбензойных кислот

20. Этиловые эфиры изомерных метилбензойных кислот, 5,58 г

21. Глицеродибутаноат, 3,71 г 22. Глицеродибутаноат

23. 85% этилацетата и 15% метилформиата 24. Этилпропаноат

25. Пропановая кислота 50%; метилацетат 50% 26. Полный эфир этиленгликоля и бензойной кислоты, 40,5 г 27. 49. А-этилацетат; Б-Н-СО-СН₂-СН₂-СН₂-ОН; В-ацетат натрия; Г-этанол;

Д-НО-СО-СН₂-СН₂-СН₂-ОН.