Одноосновные предельные кислоты

Номенклатура, изомерия

Названия простых карбоновых кислот часто связывают с источниками из, которых они были выделены впервые: муравьиная кислота из муравьев, уксусная кислота из уксуса и т.д. Более сложные карбоновые кислоты можно рассматривать как производные уксусной кислоты и называть по рациональной номенклатуре:

По систематической номенклатуре названия карбоновых кислот производят от названий предельных углеводородов (с тем же числом углеродных атомов) с добавлением окончания –овая и слова кислота. Главную цепь нумеруют с углерода карбоксильной группы.

Изомерия карбоновых кислот зависит от строения углеродного скелета, связанного с карбоксильной группой.

Например,

Способы получения

Важнейшими общими способами получения карбоновых кислот являются:

1) окисление предельных (парафиновых) углеводородов воздухом или техническим кислородом при высоких температурах в присутствии, как правило, катализаторов:

2) взаимодействие олефинов с оксидом углерода (П) и водяным паром с получением:

3) окисление первичных спиртов, альдегидов, кетонов:

4) синтез через металлорганические соединения и СО₂:

 

5) гидролиз (омыление) нитрилов (R–C=N):

6) омыление сложных эфиров:

 

Химические свойства карбоновых кислот

Многие свойства карбоновых кислот обусловлены наличием в их молекулах сильно поляризованной карбоксильной группы. Так, атом кислорода, связанный с углеродом двойной связью, как более электроотрицательный, оттягивает электроны π-связи, что приводит к образованию некоторого отрицательного заряда на кислороде. Атом углерода, приобретая некоторый положительный заряд, притягивает свободную пару электронов атома кислорода из группы -ОН. Это приводит к смещению и ослаблению σ-связи кислород-водород, а также к проявлению ярко выраженного кислотного характера карбоновых кислот.

В водных растворах карбоновые кислоты диссоциируют на ионы подобно минеральным кислотам с образованием ионов гидроксония:

Степень диссоциации (ионизации), а следовательно, сила карбоновых кислот обусловлены величиной и характером радикала, а также влиянием заместителей, расположенных близко к карбоксильной группе.

Такие заместители, как -ОН, -Вг, -С1, -NH₂, -NO_2, -COOH, -СOOR (обнаруживают отрицательный индуктивный эффект –I_эф), увеличивают силу кислот, другие – углеводородные радикалы (+I_эф) – снижают степень ее диссоциации. И действительно, степень диссоциации хлоруксусной кислоты (III) примерно в 10 раз, а щавелевой (II) в 50 раз больше, чем уксусной (IV) кислоты. Трихлоруксусная кислота (I) по степени диссоциации сравнима с минеральными кислотами.

Органические кислоты образуют многочисленные функциональные производные по σ-связям карбоксильной группы, а именно:

2. Образование солей. Карбоновые кислоты обладают всеми свойствами обычных кислот. Они реагируют с активными метал­лами, основными оксидами, основаниями и солями слабых кис­лот:

2RCOOH + Мg → (RCOO)₂Mg + Н₂,

2RCOOH + СаО → (RCOO)₂Ca + Н₂О,

RCOOH + NaOH → RCOONa + Н₂О,

RCOOH + NaHCO₃→ RCOONa + Н₂О + СО₂↑.

Карбоновые кислоты — слабые, поэтому сильные минераль­ные кислоты вытесняют их из соответствующих солей:

CH₃COONa + HCl → СН₃СООН + NaCl.

Соли карбоновых кислот в водных растворах гидролизованы:

СН₃СООК + Н₂О СН₃СООН + КОН.

Отличие карбоновых кислот от минеральных заключается в возможности образования ряда функциональных производных.

3. Образование функциональных производных карбоновых кис­лот. При замещении группы ОН в карбоновых кислотах различ­ными группами (X) образуются функциональные производные кислот, имеющие общую формулу R—СО—X; здесь R означает алкильную группу. Хотя нитрилы имеют другую общую формулу (R—CN), обычно их также рас­сматривают как производные карбоновых кислот, поскольку они могут быть получены из этих кислот.

Хлорангидриды получают действием хлорида фосфора (V) на кислоты:

R-CO-OH + РСl ₅ → R-CO-Cl + РОСl₃ + HCl.

Соединение

Кислота Этановая(уксусная) Бензойная кислота хлорангидрид кислоты Этаноилхлорид Бензоилхлорид (ацетилхлорид) ангидрид кислоты Этановый(уксусный) бензойный ангидрид ангидрид сложый эфир Этилэтаноат(этилацетат) Метилбензоат амид Этанамид(ацетамид) Бензамид Нитрил Этаннитрил Бензонитрил (ацетонитрил)

Ангидриды образуются из карбоновых кислот при действии водоотнимающих средств:

2R-CO-OH + Р₂О₅ → (R-CO-)₂O + 2НРО₃.

Сложные эфиры образуются при нагревании кислоты со спир­том в присутствии серной кислоты (обратимая реакция этерификации):

Механизм реакции этерификации был установлен методом "меченых атомов".

Сложные эфиры можно также получить при взаимодействии хлорангидридов кислот и алкоголятов щелочных металлов:

R-CO-Cl + Na-O-R' → R-CO-OR' + NaCl.