Одноосновные непредельные кислоты.

Одноосновные непредельные кислоты содержат непредельный углеродный радикал, связанный с карбоксильной группой.

Общая формула таких кислот с одной двойной связью C_nH_2n-1COOH. В молекуле непредельных карбоновых кислот может содержаться две и более этиленовых связей, а также тройная связь. Примерами таких кислот могут быть: акриловая кислота CH₂=CH–COOH, метилакриловая кислота CH₂=C(CH₃)–COOH, кротоновая кислота CH₃–CH=CH–COOH, сорбиновая кислота CH₃–CH=CH–CH=CH–COOH, пропиоловая кислота CH≡C–COОH, а также высшие непредельные кислоты (олеиновая, линолевая и линоленовая).

Изомерия этих кислот подобна изомерии непредельных углеводородов.

Акриловая кислота CH₂=CH–COOH, содержащая три углеродных атома, не имеет изомеров, а непредельная кислота с четырьмя углеродными атомами имеет три изомера:

Кротоновая кислота, кроме того, может существовать в виде двух геометрических (цис-транс-) изомеров:

Номенклатура этих кислот связана в основном с тривиальными названиями. По систематической номенклатуре их названия образуют из названия соответствующего непредельного углеводорода и окончания –овая:

Получение. Непредельные одноосновные кислоты могут быть получены следующими способами.

1. Введение в соединения, содержащие двойные связи, карбоксильной группы:

 

 

2. Введение двойной связи в соединения, содержащие карбоксильную группу:

Химические свойства непредельных одноосновных кислот определяются двойной связью и карбоксильной группой. Поэтому ненасыщенные кислоты могут проявлять свойства как обычных кислот, так и непредельных соединений. Так, они вступают в реакции присоединения, окисления и полимеризации. Однако карбоксильная группа, являясь сильным акцептором электронов, снижает активность двойной связи (обедняет ее электронную плотность) в реакциях электрофильного соединения. Поэтому присоединение галогеноводородов к непредельным кислотам с сопряженными карбоксильной и этиленовой двойными связями (α, β-непредельные кислоты), а также их гидратация идут по типу 1,4-присоединения (против правила Марковникова).