Промотирующее отравление катализаторов.
Иногда отравляющее действие некоторых соединений используют для подавления наиболее активных каталитических центров с целью повышения селективности процесса. Уже был рассмотрен пример (п. 5.4.8) использования щелочных металлов, в качестве промоторов, нейтрализующих сильно кислотные центры на поверхности Al2O3. Например, при реформинге на никелевом катализаторе к сырью специально добавляют контролируемое количество H2S в концентрациях на уровне ppm. Ni по сравнению с Pt обладает гораздо большей активностью в гидрогенолизе углеводородов (что приводит к повышенному коксообразованию и образованию нежелательных газообразных алканов). Примесь H2S селективно отравляет наиболее активные каталитические центры никеля и повышает селективность по целевым продуктам (изоалканам). Катализатор Pt/носитель, отравленный свинцом и серой применяют для селективной очистки стирола от примеси (200-300 ppm) фенилацетилена. При получении альдегидов по реакции Роземунда селективным гидрированием хлорангидридов карбоновых кислот:
катализатор 5%Pt/BaSO4 отравляют S-содержащими соединениями (например, тиомочевина, тиофен) для предотвращения дальнейшего гидрирования целевого альдегида.
|