Комплексное действие промоторов.
Рассмотрим действие промоторов в катализаторе гидродесульфурирования (гидроочистки от соединений серы), представляющего собой систему (Со;Мо)/Al2O3. Схема реакции в упрощенном виде следующая:
(5.86)
В качестве носителя используют g-Al2O3 с высокой удельной поверхностью порядка 250 м2. В качестве текстурного промотора добавляют около 1% SiO2. Активные компоненты наносят пропиткой носителя солями соответствующих металлов. При прокаливании и разложении солей на поверхности катализатора образуются оксиды (индивидуальные и смешанные): МоО3, СоО, Со3О4 и СоAl2O4. Ключевой компонент катализатора - МоО3, который активируют сульфированием до образования микрокристаллитов МоS2, содержащих небольшие количества Со2+ - катионов. "СоМоS"-центры усиливают активацию водорода в серосодержажих углеводородах, облегчая отщепление сероводорода. Исследования показали, что Со действует как структурный промотор и как стабилизатор высокой дисперсности активной каталитической фазы. Для высококипящего сырья в катализатор добавляют в качастве промоторов К и Р. Первый - для нейтрализации сильнокислотных центров и предотвращения коксообразования, второй - для повышения дисперсности Мо-содержащих кристаллитов.
Рассмотренные примеры даже в упрощенном виде показывают насколько сложен состав реального промышленного катализатора. Каждый компонент взаимодействует как с активным компонентом, так и с носителем, влияя на электронное строение, химимческую активность, степень окисления, фазовую стабильность, дисперсность и т.д. Большинство промоторов подбирается эмпирически в результате многочисленных лабораторных испытаний. Поэтому процесс оптимизации промышленного катализатора - очень сложный, длительный и творческий процесс, во многом зависящий от интуиции исследователя.
|