Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Причины и механизмы отложений.





 

Блокирование поверхности и пор катализатора полимерными веществами и коксом - еще один широко распространенный путь дезактивации катализаторов.

Полимеры на поверхности накапливаются в результате полимеризации непредельных продуктов реакции (как целевых, так и побочных).

При температурах более 200оС эти полимеры подвергаются дегидрированию с образованием кокса. Особенно активно коксообразование протекает на поверхностях, содержащих кислотные центры. Этот процесс протекает по карбокатионному механизму, который обсуждался в п. 5.3.4.4.

Так же активно кокс образуется на активных центрах, катализирующих реакции гидрирования/дегидрирования.

На катализаторах дегидрирования (металлы, оксиды, сульфиды) механизм несколько иной. На их поверхности углеводороды подвергаются не только дегидрированию с образованием непредельных углеводородов, но и более глубокому дегидрированию с разрывом С-С связей с образованием поверхностных карбеновых и карбидо-подобных фрагментов. Такие частицы крайне реакционноспособны и могут взаимодействовать между собой с образовыванием графитоподобных структур (см. Рис. 5.10). Кроме того, мигрируя на носитель (который всегда обладает той или иной кислотностью) эти частицы легко полимеризуются и циклизуются с образованием кокса. Такой механизм коксообразования реализуется в основном на катализаторах риформинга, гидродесульфурирования и в случаях отравления поверхности катализаторов переходными металлами.

Таким образом основными причинами коксообразования на практике являются:

- Высокая температура процессов (крекинг, реформинг, гидроочистка т.п.)

- Примеси соединений активных металлов в сырье (процессы гидроочистки от серу- и азот-содержащих соединений).

 

Нефтяные фракции, поступающие на гидроочистку от N- и S-содержащих соединений содержат соединения некоторых металлов (как правило в виде порфиринов) таких как Fe (до 150 ppm), Ni (до 50 ppm) и V (до 100 ppm) и некоторые другие.

Эти соединения легко адсорбируются на поверхности катализаторов. Далее, в условиях процессов они разлагаются до металлов, активно катализирующих дегидрогенизационное коксообразование. При регенерации катализатора они окисляются и переходят в оксидную форму и далее могут действовать как окислители.

В итоге, данные металлы и их оксиды проявляют по отношению к катализатору ряд отрицательных эффектов:

- блокируют активные центры;

- блокируют входы в поры катализатора;

- активно катализируют нецелевые реакции;

- проявляют высокий коксообразующий эффект.

 

 







Дата добавления: 2015-09-06; просмотров: 666. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Картограммы и картодиаграммы Картограммы и картодиаграммы применяются для изображения географической характеристики изучаемых явлений...


Практические расчеты на срез и смятие При изучении темы обратите внимание на основные расчетные предпосылки и условности расчета...


Функция спроса населения на данный товар Функция спроса населения на данный товар: Qd=7-Р. Функция предложения: Qs= -5+2Р,где...


Аальтернативная стоимость. Кривая производственных возможностей В экономике Буридании есть 100 ед. труда с производительностью 4 м ткани или 2 кг мяса...

Влияние первой русской революции 1905-1907 гг. на Казахстан. Революция в России (1905-1907 гг.), дала первый толчок политическому пробуждению трудящихся Казахстана, развитию национально-освободительного рабочего движения против гнета. В Казахстане, находившемся далеко от политических центров Российской империи...

Виды сухожильных швов После выделения культи сухожилия и эвакуации гематомы приступают к восстановлению целостности сухожилия...

КОНСТРУКЦИЯ КОЛЕСНОЙ ПАРЫ ВАГОНА Тип колёсной пары определяется типом оси и диаметром колес. Согласно ГОСТ 4835-2006* устанавливаются типы колесных пар для грузовых вагонов с осями РУ1Ш и РВ2Ш и колесами диаметром по кругу катания 957 мм. Номинальный диаметр колеса – 950 мм...

Примеры решения типовых задач. Пример 1.Степень диссоциации уксусной кислоты в 0,1 М растворе равна 1,32∙10-2   Пример 1.Степень диссоциации уксусной кислоты в 0,1 М растворе равна 1,32∙10-2. Найдите константу диссоциации кислоты и значение рК. Решение. Подставим данные задачи в уравнение закона разбавления К = a2См/(1 –a) =...

Экспертная оценка как метод психологического исследования Экспертная оценка – диагностический метод измерения, с помощью которого качественные особенности психических явлений получают свое числовое выражение в форме количественных оценок...

В теории государства и права выделяют два пути возникновения государства: восточный и западный Восточный путь возникновения государства представляет собой плавный переход, перерастание первобытного общества в государство...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.012 сек.) русская версия | украинская версия