РЕАКЦИИ ПИРИДИНИЕВЫХ ИЛИДОВ С АЗИРИНАМИ
Головкина М.В. Санкт-Петербургский Государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Студент VI курса. Научный руководитель: Хлебников А. Ф.
N -фенацилпиридиниевые соли Крёнке 1 нашли широкое применение в синтезе гетероциклических соединений благодаря тому, что легко получающиеся из них илиды 2 дают продукты 1,3-диполярного циклоприсоединения к активированным олефинам и ацетиленам [1]. Образующиеся при этом производные индолизина, часто являются биологически активными, например, проявляют сродство к адренорецепторам [2], могут быть использованы в качестве блокаторов кальциевых каналов [3], антигистаминных [4] и противоопухолевых средств [3].
В данной работе в качестве диполярофилов решено было использовать различные азирины, так как 1,3-диполярное циклоприсоединение илидов 2 к кратным связям углерод-гетероатом изучено мало. Однако вместо ожидаемых конденсированных азиридинов 5 были получены пиридиниевые соли 6, содержащие в своей структуре пиррольный цикл.
Было показано, что полученные соединения под действием оснований легко превращаются в устойчивые илиды 7:
Исследовано восстановление солей 6 и илидов 7 комплексными гидридами металлов. При этом образуются смеси тетра- и дигидропиридинов в различных соотношениях (табл. 1).
Таблица 1. Восстановление пиридиниевых солей и их илидов.
Таким образом, открыт новый удобный способ синтеза пирролов, предложен механизм их образования. Структура соединений 6 полностью подтверждена данными ЯМР, ИК, масс-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Анализируется реакционная способность полученных солей и их илидов.
Литература: [1] Shang Y., Zhang M., Shuyan Y., Kai J., Wang C., He X., Tetrahedron Lett., 50, 6981-6984 (2009). [2] Бабаев Е. В., Рос. хим. ж., 8, 5, 140-152 (2009) [3] Tukulula M., Klein R., Kaye P. T., Syn. Comm., 40, 2018-2028 (2010). [4] Cingolani, G. M., Claudi, F., Massi, M., Venturi, F., Eur. J. Med. Chem., 25, 709–712 (1990).
|
