Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ЦИКЛОКОНДЕНСАЦИЯ ЭТИЛ-3,3-ДИАМИНОАКРИЛАТА С 5-АЦИЛ-4,6-ДИХЛОРПИРИМИДИНАМИ. СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 1Н-[1,4,6,9]ТЕТРААЗАФЕНАЛЕНА.





 

Бакулина О.Ю.

Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент III курса.

bakulina-o.y@yandex.ru

Научный руководитель: Дарьин Д.В.

 

Хорошо известно, что α-акцепторнозамещенные ацетамидины, выступают в реакциях с диэлектрофилами зачастую в качестве С,N-динуклеофилов (за счет существания в ендиаминной форме), в отличии от обычных амидинов, которые используются в органическом синтезе как N,N-динуклеофилы. За последние годы в нашей лаборатории был разработан новый подход к синтезу конденсированных аминоазагетероциклов, основанный на реакции таких амидинов (ендиаминов) с ароматическими электрофилами, содержащими активный атом галогена в орто -положении к электрофильной группе[1].

При проведении реакции ендиамина 1 с кетоном 2а вместо обычного продукта циклоконденсации 3а был выделен трициклический продукт 4а, его структура была надежно установлена[2]. Вместе с тем, проведение реакции с карбонильными соединениями 2b,2c в аналогичных условиях позволило выделить пиридопиримидины 3b,3c с высоким выходом.

Целью нашего исследования было установить причины различного поведения карбонильных соединений 2а и 2b,2c в реакции с ендиамином 1 и подобрать условия селективной реакции образования альтернативных продуктов для обоих случаев. Можно отметить, что структуры типов 4 и 7 представляют собой абсолютно новые кондесированные азагетероциклические системы.

Логично предположить, что продукты типа 4 образуются путем последовательных реакций карбонильного соединения с двумя эквивалентами ендиамина с образованием пиридопиримидинов 3 на первой стадии, и затем продуктов типа 4 на второй. Пиридопиримидины 3b,3с могут быть выделены легко, поскольку они выпадают в осадок из реакционной смеси; в случае же кетона 2а в осадок выпадает лишь продукт 4а. При этом а) попытка получить 4b,4c напрямую из соответствующих карбонильных соединений в основном приводит к образованию (5b,5c) в результате гидролиза (вода выделяется при циклоконденсации) б) продукт 3а выделен не был из-за гидролиза и др. побочных процессов, протекающих как в растворах, так и на силикагеле. Были предприняты попытки получить 3a в различных условиях (смена растворителя, основания, нуклеофила, времени реакции; использование молекулярных сит), однако во всех случаях были получены смеси не идентифицированных продуктов.

Для получения трициклических соединений из 2b,2c, продукты первоначальной циклоконденсации были введены в реакцию с ендиамином 1 в отсутствие воды, при этом образовались вещества (6b,6c), которые были полностью охарактеризованы. Циклизация этих соединений протекает как в расплаве, так и в кислых растворах ацетонитрила, однако наилучший результат был достигнут с использованием пикриновой кислоты.

Целевые структуры 4 были получены взаимодействием соответствующих пикратов с основанием. При этом было обнаружено, что в случае соединения 4с происходит окисление кислородом воздуха с образованием структуры 7.

 

 

В результате проделанной работы была изучена реакция взаимодействия 5-ацил-4.6-дихлорпиримидинов с этиловым эфиром 3,3-диаминоакриловой кислоты и разработан метод синтеза новых азагетероциклических структур типов 4 и 7.

 

Литература:

[1] Селиванов С.И., Дарьин Д.В., Лобанов П.С., Потехин А.А. Химия гетероциклических соединений, № 7, с. 1036-1043 (2004).

[2] Ян С.Ф., Дарьин Д.В., Лобанов П.С., Потехин А.А. Химия гетероциклических соединений, № 4, с. 585-588 (2008).

 

 








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 423. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при ко­торых тело находится под действием заданной системы сил...


Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах...


Логические цифровые микросхемы Более сложные элементы цифровой схемотехники (триггеры, мультиплексоры, декодеры и т.д.) не имеют...

Сравнительно-исторический метод в языкознании сравнительно-исторический метод в языкознании является одним из основных и представляет собой совокупность приёмов...

Концептуальные модели труда учителя В отечественной литературе существует несколько подходов к пониманию профессиональной деятельности учителя, которые, дополняя друг друга, расширяют психологическое представление об эффективности профессионального труда учителя...

Конституционно-правовые нормы, их особенности и виды Характеристика отрасли права немыслима без уяснения особенностей составляющих ее норм...

Потенциометрия. Потенциометрическое определение рН растворов Потенциометрия - это электрохимический метод иссле­дования и анализа веществ, основанный на зависимости равновесного электродного потенциала Е от активности (концентрации) определяемого вещества в исследуемом рас­творе...

Гальванического элемента При контакте двух любых фаз на границе их раздела возникает двойной электрический слой (ДЭС), состоящий из равных по величине, но противоположных по знаку электрических зарядов...

Сущность, виды и функции маркетинга персонала Перснал-маркетинг является новым понятием. В мировой практике маркетинга и управления персоналом он выделился в отдельное направление лишь в начале 90-х гг.XX века...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.013 сек.) русская версия | украинская версия