Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

ЦИКЛОКОНДЕНСАЦИЯ ЭТИЛ-3,3-ДИАМИНОАКРИЛАТА С 5-АЦИЛ-4,6-ДИХЛОРПИРИМИДИНАМИ. СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 1Н-[1,4,6,9]ТЕТРААЗАФЕНАЛЕНА.





 

Бакулина О.Ю.

Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент III курса.

bakulina-o.y@yandex.ru

Научный руководитель: Дарьин Д.В.

 

Хорошо известно, что α-акцепторнозамещенные ацетамидины, выступают в реакциях с диэлектрофилами зачастую в качестве С,N-динуклеофилов (за счет существания в ендиаминной форме), в отличии от обычных амидинов, которые используются в органическом синтезе как N,N-динуклеофилы. За последние годы в нашей лаборатории был разработан новый подход к синтезу конденсированных аминоазагетероциклов, основанный на реакции таких амидинов (ендиаминов) с ароматическими электрофилами, содержащими активный атом галогена в орто -положении к электрофильной группе[1].

При проведении реакции ендиамина 1 с кетоном 2а вместо обычного продукта циклоконденсации 3а был выделен трициклический продукт 4а, его структура была надежно установлена[2]. Вместе с тем, проведение реакции с карбонильными соединениями 2b,2c в аналогичных условиях позволило выделить пиридопиримидины 3b,3c с высоким выходом.

Целью нашего исследования было установить причины различного поведения карбонильных соединений 2а и 2b,2c в реакции с ендиамином 1 и подобрать условия селективной реакции образования альтернативных продуктов для обоих случаев. Можно отметить, что структуры типов 4 и 7 представляют собой абсолютно новые кондесированные азагетероциклические системы.

Логично предположить, что продукты типа 4 образуются путем последовательных реакций карбонильного соединения с двумя эквивалентами ендиамина с образованием пиридопиримидинов 3 на первой стадии, и затем продуктов типа 4 на второй. Пиридопиримидины 3b,3с могут быть выделены легко, поскольку они выпадают в осадок из реакционной смеси; в случае же кетона 2а в осадок выпадает лишь продукт 4а. При этом а) попытка получить 4b,4c напрямую из соответствующих карбонильных соединений в основном приводит к образованию (5b,5c) в результате гидролиза (вода выделяется при циклоконденсации) б) продукт 3а выделен не был из-за гидролиза и др. побочных процессов, протекающих как в растворах, так и на силикагеле. Были предприняты попытки получить 3a в различных условиях (смена растворителя, основания, нуклеофила, времени реакции; использование молекулярных сит), однако во всех случаях были получены смеси не идентифицированных продуктов.

Для получения трициклических соединений из 2b,2c, продукты первоначальной циклоконденсации были введены в реакцию с ендиамином 1 в отсутствие воды, при этом образовались вещества (6b,6c), которые были полностью охарактеризованы. Циклизация этих соединений протекает как в расплаве, так и в кислых растворах ацетонитрила, однако наилучший результат был достигнут с использованием пикриновой кислоты.

Целевые структуры 4 были получены взаимодействием соответствующих пикратов с основанием. При этом было обнаружено, что в случае соединения 4с происходит окисление кислородом воздуха с образованием структуры 7.

 

 

В результате проделанной работы была изучена реакция взаимодействия 5-ацил-4.6-дихлорпиримидинов с этиловым эфиром 3,3-диаминоакриловой кислоты и разработан метод синтеза новых азагетероциклических структур типов 4 и 7.

 

Литература:

[1] Селиванов С.И., Дарьин Д.В., Лобанов П.С., Потехин А.А. Химия гетероциклических соединений, № 7, с. 1036-1043 (2004).

[2] Ян С.Ф., Дарьин Д.В., Лобанов П.С., Потехин А.А. Химия гетероциклических соединений, № 4, с. 585-588 (2008).

 

 








Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 423. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Шрифт зодчего Шрифт зодчего состоит из прописных (заглавных), строчных букв и цифр...


Картограммы и картодиаграммы Картограммы и картодиаграммы применяются для изображения географической характеристики изучаемых явлений...


Практические расчеты на срез и смятие При изучении темы обратите внимание на основные расчетные предпосылки и условности расчета...


Функция спроса населения на данный товар Функция спроса населения на данный товар: Qd=7-Р. Функция предложения: Qs= -5+2Р,где...

Методы анализа финансово-хозяйственной деятельности предприятия   Содержанием анализа финансово-хозяйственной деятельности предприятия является глубокое и всестороннее изучение экономической информации о функционировании анализируемого субъекта хозяйствования с целью принятия оптимальных управленческих...

Образование соседних чисел Фрагмент: Программная задача: показать образование числа 4 и числа 3 друг из друга...

Шрифт зодчего Шрифт зодчего состоит из прописных (заглавных), строчных букв и цифр...

Дренирование желчных протоков Показаниями к дренированию желчных протоков являются декомпрессия на фоне внутрипротоковой гипертензии, интраоперационная холангиография, контроль за динамикой восстановления пассажа желчи в 12-перстную кишку...

Деятельность сестер милосердия общин Красного Креста ярко проявилась в период Тритоны – интервалы, в которых содержится три тона. К тритонам относятся увеличенная кварта (ув.4) и уменьшенная квинта (ум.5). Их можно построить на ступенях натурального и гармонического мажора и минора.  ...

Понятие о синдроме нарушения бронхиальной проходимости и его клинические проявления Синдром нарушения бронхиальной проходимости (бронхообструктивный синдром) – это патологическое состояние...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.007 сек.) русская версия | украинская версия