Произведение растворимости малорастворимого электролита равно произведению концентраций его ионов в насыщенном растворе в степенях их стехиометрических коэффициентов.
Если сильный электролит малорастворим, то концентрация его ионов в насыщенном растворе незначительна и коэффициент активности близок к единице (g = 1), поэтому активности заменяют молярными концентрациями ионов. Например, в насыщенном растворе сульфата бария устанавливается равновесие:
Произведение растворимости имеет вид: ПРBaSO4 = [Ba2+] ×;[SO42-] = 1,08 ×;10-10. Эта величина постоянна при данной температуре. Значения величин произведений растворимости малорастворимых солей и оснований для стандартных условий сведены в таблицы (см. прил., табл. 7). В насыщенном растворе фосфата кальция устанавливается равновесие: Сa3(РO4)2 «3Сa2+ + 2РO43-. твердая фаза насыщенный раствор Произведение растворимости имеет вид: ПРСa3(РO4)2 = [Сa2+]3 ×;[РO43-]2. При увеличении концентрации одного из ионов электролита в его насыщенном растворе (например, путем введения другого электролита, содержащего тот же ион) произведение концентраций ПК ионов электролита становится больше ПР, такой раствор называется перенасыщенным. При этом равновесие между твердой фазой и раствором смещается в сторону образования осадка. Таким образом, условием образования осадка является превышение величины произведения концентраций (ПК) ионов малорастворимого электролита над его произведением растворимости: ПК>ПР. В результате образования осадка концентрация другого иона, входящего в состав электролита, тоже изменяется. Устанавливается новое равновесие, при котором произведение концентраций ионов электролита вновь становится равным ПР. Условие ПК=ПР соответствует насыщенному раствору. Если в насыщенном растворе электролита уменьшить концентрацию одного из ионов (например, связав его каким-либо другим ионом), произведение концентраций ионов будет меньше значения ПР, раствор станет ненасыщенным, а равновесие между жидкой фазой и осадком сместится в сторону растворения осадка. Следовательно, растворение осадка малорастворимого электролита происходит при условии, что произведение концентраций его ионов меньше значения ПР: ПК<ПР. Рассмотрим гетерогенное равновесие, устанавливающееся между насыщенным раствором электролита (AnBm) и его осадком: AnBm «nAm+ + mBn-. Ср nСр mСр твердая фаза насыщенный раствор Произведение растворимости связано с растворимостью C p, выраженной в моль/л. Исходя из значений ПР можно вычислять растворимость малорастворимых электролитов, и наоборот, зная растворимость, рассчитывать ПР: ПРAnBm=[Am+]n
|
[Bn-]m=(n С р)n 
