Лабораторная работа № 3. Цель работы: определить качество сахара-сырца и сравнить его показатели с требованиями ГОСТ
САХАР-СЫРЕЦ – СЫРЬЁ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА БЕЛОГО САХАРА Цель работы: определить качество сахара-сырца и сравнить его показатели с требованиями ГОСТ.
Сущность методов состоит в определении качества сахара-сырца и оценке его по содержанию сахарозы, редуцирующих веществ, солей кальция, влажности, цветности в соответствии с ГОСТ. Теоретические сведения Тростниковый сахар-сырец представляет собой продукт переработки стеблей сахарного тростника в виде отдельных кристаллов, состоящий в основном из сахарозы (чистота сахара-сырца составляет 96-98 %). Тростниковый сахар-сырец используют как сырьё для производства белого сахара. Состав несахаров сахара-сырца отличается от несахаров сахарной свёклы. В сахаре-сырце присутствует крахмал, воск, ряд полимеров, которые повышают вязкость растворов, затрудняют фильтрование и кристаллизацию. Содержание этих компонентов зависит от сорта сахарного тростника, климатических условий, применяемой технологии и т. д. Средний химический состав тростникового сахара-сырца представлен в табл. 4. Таблица 4 Средний химический состав тростникового сахара-сырца
Качество сахара-сырца в России регулируется требованиями ГОСТ Р 52305-2005 (табл. 5-6). Таблица 5 Органолептические показатели сахара-сырца
Таблица 6 Физико-химические показатели сахара-сырца
Несахара сахара-сырца и их влияние на его качество
Крахмал Сахарная свёкла и продукты её переработки в отличие от тростника и продуктов его переработки не содержат крахмала. Крахмал – один из продуктов фотосинтеза, протекающего в зелёных частях растений. При измельчении тростника и последующего его отжатия значительная часть крахмала, содержащегося в стеблях, переходит в сок. Крахмал относится к числу высокомолекулярных полисахаридных соединений. Он состоит из двух полисахаридных фракций: амилозы и амилопектина. В состав амилозной фракции входят линейные полисахариды с молекулярной массой от 15 тыс. до 1 000 000 и более, амилопектиновой – разветвлённые полисахариды с молекулярной массой 5× 108. По сравнению с амилозой амилопектин менее растворим в воде и более устойчив при различных видах технологической обработки крахмала. Растворению крахмальных полисахаридов предшествует набухание, при температуре 50-60 оС происходит набухание по всей массе зёрен крахмала, сопровождающееся клейстеризацией. В результате клейстеризации наблюдается резкое повышение вязкости. При температуре выше 60 оС степень клейстеризации возрастает. В условиях тростниково-сахарного завода крахмал, перешедший в сок, клейстеризуется и в сахаре-сырце остаются продукты клейстеризации крахмала. Известно, что сахар-сырец, полученный из тростника с высоким содержанием крахмала, вызывает затруднения при фильтровании на рафинадных заводах. Причём улучшения фильтрования нельзя достигнуть увеличением промывки сахара водой или более интенсивным процессом аффинации. Это свидетельствует о том, что крахмал (точнее продукты его разрушения) находится в виде включений в кристаллах сахара-сырца. Содержание крахмала в сахаре-сырце в среднем составляет 100-140 мг/кг (0, 010-0, 014 %). Оно зависит от сорта тростника, климатических условий и сроков его уборки. Так, сырец, полученный при переработке сахарного тростника, выращенного во влажный год, может содержать до 800-1000 мг/кг (0, 08-0, 1 %) крахмала. Наличием преобладающего количества крахмала внутри кристаллов тростникового сахара-сырца объясняется низкий эффект удаления крахмала при аффинации. Воск Стебель сахарного тростника покрыт тонкой плёнкой из воска. При измельчении стеблей тростника и прессовании измельчённой массы примерно 60 % воска переходит в сок. При очистке сока основное количество воска переходит в осадок, а оставшаяся часть накапливается в очищенных продуктах и из них при кристаллизации попадает в кристаллы сахара-сырца. Известно, что наличие повышенных количеств воска в сахаре-сырце вызывает затруднения при фильтровании очищаемых растворов, что обусловлено свойствами воска. Воски представляют собой главным образом сложные эфиры одноосновных насыщенных карбоновых кислот и спиртов с 12-46 атомами «С» в молекуле. Они по своим свойствам близки жирам (триглицеридам), но отщепляются только в щелочной среде. Воск сахарного тростника содержит 78-82 % эфиров, 3-5 % насыщенных и ненасыщенных углеводородов, 2-4 % насыщенных жирных кислот, и 6-7 % спиртов С24-С36. Температура плавления воска сахарного тростника 76-79 %, его плотность 0, 977 г/см3. Воск нерастворим в холодном этиловом спирте, хорошо растворим в бензине, хлороформе, бензоле, диэтиловом эфире. При помощи указанных растворителей воск можно извлечь из осадка. Воск сахарного тростника (подобно жирам) способен омыляться в щелочной среде, что частично и происходит при очистке сока известью. В результате этого воск при очистке частично растворяется с образованием слаборастворимых солей Са и Mg жирных кислот. При сгущении сока их концентрация увеличивается и они выпадают в осадок, частицы которого в сиропе и оттёках находятся во взвешенном (суспендированном) состоянии. В процессе уваривания они практически не включаются в кристаллы сахара, а лишь укрупняются. При центрифугировании сахара часть их задерживается слоем сахара, и таким образом они попадают в сахара. Подтверждением этого служит то, что при работе тростниково-сахарного завода по трёхкристаллизационной схеме сахар А содержит больше жироподобных веществ, чем сахара В и С. Наличие с сахаре-сырце воска (жироподобных веществ) отрицательно сказывается на фильтрационной способности растворов сырца. Эти вещества могут заклеивать поры и ухудшать фильтруемость. Однако, несмотря на более высокое содержание в сахаре А суспендированных жироподобных продуктов, его растворы фильтруются лучше, чем растворы сахара В, содержащего меньше этих веществ. Именно поэтому можно считать, что влияние жироподобных веществ воска сахарного тростника на фильтрационную способность сказывается в меньшей степени, чем крахмала. Воск, как уже отмечалось выше, не растворяется в этиловом спирте. Поскольку в сахарном производстве содержание коллоидов определяют с помощью спирта, то в этом случае будет осаждаться и воск, т. е. в суммарное количество, осаждаемых спиртом веществ входит и воск. Именно из-за этого его относят к коллоидам. Силикаты и окись кремния Среди неорганических веществ тростникового сахара-сырца с технологической точки зрения особенно неприятны силикаты, которые в процессе очистки удаляются лишь частично, а их остатки откладываются в виде накипи на греющей поверхности вакуум-аппаратов и включаются в кристаллы сахара-песка. В тростниковом сахаре-сырце силикаты представлены растворимыми солями K2SiO3 и Na2SiO3, которые с ионами Ca2+ и Mg2+ могут давать осадки CaSiO3 и MgSiO3. Часть силикатов находится и в виде окиси кремния. Содержание силикатов в сахаре-сырце колеблется довольно значительно – от 30 до 200 мг/кг. При этом обычно, чем больше содержание золы в сахаре-сырце, тем выше и содержание силикатов. Наличие силикатов в тростниковом сахаре-сырце обусловлено как составом перерабатываемого сырья, так и используемой на технологические нужды воды. При рафинировании сахара-сырца (при аффинировании, очистке известью и углекислотой, активным углем и ионообменными смолами) силикаты удаляются незначительно. Содержание силикатов (мг/кг) при рафинировании тростникового сахара-сырца на одном из заводов Йокохама приведены ниже: сахар-сырец – 56, 56 технологическая вода – 53, 79 адсорбировано углём – 20, 6 адсорбировано ионообменной смолой – 6, 37 перешло в осадок – 8, 27 содержание в белом сахаре – 1, 60 содержанием в мелассе – 69, 50.
Установлено, что наиболее эффективно растворимые силикаты в технологическом процессе удаляются перекристаллизацией. Декстран Декстран представляет собой полисахарид, состоящий из остатков глюкозы в основном из прямых цепей с a-1, 6-связями и небольшого количества боковых цепей со связью a-1, 3 и a-1, 4. Молекулярная масса декстрана колеблется от 105 до 107. Он не обладает восстанавливающей способностью, оптически активен – его удельное вращение +200oZ. Декстран образуется в результате жизнедеятельности бактерий Leuconostoc mesenteroides и Leuconostoc dextranicim при уборке, транспортировке и переработке несвежего, частично порченного тростника, поражённого этими бактериями. Переработка такого тростника вызывает затруднения на станциях фильтрования и кристаллизации. Значительная часть декстрана переходит в сахар-сыпец. Содержание декстрана в сахаре-сырце, произведённого в разных странах и на различных заводах колеблется от 20 до 1000 мг/кг. Оно зависит от ряда факторов, главным из которых является качество перерабатываемого тростника – степень его заражённости лейконостоком. Верхний предел содержания декстрана в сахаре-сырце составляет 5000 мг/кг, в то время как крахмала – 1000 мг/кг. В сахаре-сырце основная часть декстрана как и крахмала находится внутри кристаллов сахара, поэтому при аффинировании из сахара-сырца удаляется примерно 30 % декстрана, а большая его часть остаётся в кристаллах и переходит в сироп. Известью декстран осаждается незначительно, образуя с частицами СаСО3 слизистый, плохо фильтруемый осадок. Эффект удаления декстрана в процессе очистки составляет 20-25 %. Известно, что чем больше молекулярная масса декстрана, тем в большей степени он ухудшает фильтрование, так как препятствует образованию агрегатов СаСО3. Однако, влияние декстрана на фильтрационную способность дефекосатурационной клеровки всё же меньше, чем крахмала. Активным углём и ионообменными смолами декстран практически не удаляется. Перекристаллизацией он удаляется примерно на 80 %. Азотистые вещества Содержание общего азота в сахаре-сырце в зависимости от его качества колеблется от 0, 01 до 0, 06 %. При этом на долю белкового азота приходится примерно половина суммарного его количества в сырце. Небелковый, или так называемый вредный азот в сахаре-сырце представлен главным образом аминокислотами. При этом в сахаре-сыре в наибольшем количестве присутствуют аминокислоты: аспарагиновая, глутаминовая, аланин и валин. При переработке В процессе известково-углекислотной очистки суммарный эффект удаления азотистых веществ сахара-сырца составляет примерно 55 %, белкового азота 95 %, а небелкового только около Органические кислоты В тростниковом сахаре-сырце содержится от 0, 04 до 0, 07 % органических кислот. Таблица 7 Содержание органических кислот в сахаре-сырце из разных стран
Кальциевые соли щавелевой, лимонной, аконитовой кислот плохо растворимы в воде. Поэтому под действием извести в процессе очистки они выпадают в осадок. Кальциевые соли аконитовой кислоты имеют несколько большую растворимость, чем две первые, поэтому она в меньшей степени осаждается. Остальные же кислоты известью практически не осаждаются. При сгущении раствора в процессе уваривания утфеля часть этих кислот может выпасть в осадок. В целом же можно считать, что при известково-углекис-
|