Соли органических кислот. Скандий, как и РЗЭ, образует соли с органическими кислотами (щавелевой, уксусной, винной, лимонной и т
Скандий, как и РЗЭ, образует соли с органическими кислотами (щавелевой, уксусной, винной, лимонной и т. д.). Карбоновые и оксикарбоновые кислоты были первыми комплексообразователями, применяемыми для разделения Sc, Y и РЗЭ. В последнее время применяются нитрилтриуксусная, этилендиаминтетрауксусная и другие полиуксусные кислоты. Оксалат Sc2(C2O4)3 образует кристаллогидраты с 3, 4, 5, 6 и 18 молекулами воды. Наиболее устойчив при обычных условиях гексагидрат Sc2(C2O4)3·6Н2О, который получают в виде тонкого порошка действием избытка разбавленного раствора щавелевой кислоты на раствор соли скандия. Безводный оксалат скандия – кристаллическое гигроскопичное вещество, получаемое дегидратацией кристаллогидратов при нагревании Sc2(C2O4)3·Н2О Sc2(C2O4)3 + Н2О. Дальнейшее нагревание приводит к разложению Sc2(C2O4)3 Sc2O3 + 3СО + 3СО2. Безводный оксалат скандия и кристаллогидраты умеренно растворимы в воде (~ 60 мг/л в пересчете на Sc2O3 при 25˚ С). Их растворимость значительно возрастает в присутствии минеральных кислот, оксалата аммония и аммиака, что сильно отличает оксалат скандия от оксалатов РЗЭ. Оксалат скандия образует двойные соединения с оксалатами аммония, натрия и калия Me3[Sc(C2О4)3]∙ 5Н2О. Эти соединения растворяются в воде, неустойчивы и легко гидролизуются. Некоторые из них могут быть использованы в аналитических целях для получения чистых соединений скандия. Тартраты скандия. Известны средний и кислый тартраты скандия. Средний тартрат Sc(C4Н4О6)3∙ nН2О получают при взаимодействии соли скандия с тартратом аммония или винной кислотой. Это аморфный осадок, переходящий при нагревании в кристаллический. Кислый тартрат ScН(C4Н4О6)2∙ 3Н2О получают взаимодействием нитрата скандия с избытком винной кислоты при упаривании. Тартраты скандия трудно растворимы в воде, легко растворимы в минеральных кислотах, щелочах и растворах тартратов щелочных металлов и аммония. Скандий образует трудно растворимые двойные аммонийные тартраты NH4CO2(CHOH)2CO2Sc(OH)2∙ nH2O, которые используются для отделения скандия от соединений Al, Fe3+, Ti, Zr, Hf и РЗЭ цериевой подгруппы. Ацетилацетонат Sc(CH3COCHCOCH3)3 получают добавлением спиртового раствора ацетилацетона в водный раствор соли скандия с дальнейшей нейтрализацией гидроксидом аммония. Это весьма устойчивое кристаллическое соединение, плавится при 187, 5˚ С без разложения. Мало растворим в воде, хорошо растворяется в спиртах, эфирах, ацетоне, хлороформе, бензоле. По термическим свойствам отличается от аналогичных соединений Zr, Hf, Th, Be; используется для отделения от них. Возгоняется при 200˚ С. В аналогичных условиях ацетилацетонаты РЗЭ разлагаются.
|