По точным навескам первичных стандартных (установочных) веществ: способ отдельных навесок, способ пипетирования

 

Для стандартизации растворов применяют два способа:

v титрование отдельных навесок и способ пипетирования.

Способ отдельных навесок. В этом способе берут серию (3–5) близких навесок первичного стандартного (установочного) вещества массой m(S) с точностью 0,0002 г, переносят их количественно в чистые конические колбы для титрования, растворяют в небольшом произвольном объеме дистиллированной воды и титрируют с индикатором по соответствующей методике стандартизируемым раствором до изменения окраски индикатора. В каждом случае измеряют затраченный объем титранта V (R) по шкале бюретки с максимальной точностью.

Исходя из соотношений для точки эквивалентности (для реакции титрования sS + r R продукты реакции) вычисляют молярную концентрацию c (R) или молярную концентрацию эквивалента (нормальную концентрацию) с (f _экв(R)R) по формулам:

,

,

где r и s — стехиометрические коэффициенты реакции титрования; m(S) — масса первичного стандарта (R). Символы s, S относятся к первичному стандарту, а R — к стандартизируемому раствору.

Далее проводят статистическую обработку результатов параллельных определений c (R) или с (f _экв(R)R), полученных при титровании, находят среднее значение концентрации и доверительный интервал с достоверностью до четвертой значащей цифры.

Приблизительную навеску первичного стандарта m(S) рассчитывают, задаваясь объемом титранта (стандартизируемого раствора) — V (R), который желательно израсходовать (для достижения минимальной относительной погрешности измерения объема > 2/3 вместимости бюретки), и учитывая ожидаемую концентрацию титранта:

и при V (R) в мл.

Способ пипетирования. Точную навеску первичного стандарта (установочного вещества) m (S переносят в мерную колбу вместимостью V _К, растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды, доводят до метки водой и перемешивают многократным переворачиванием закрытой колбы. Затем 2–3 мл этого раствора ополаскивают мерную пипетку с одной меткой вместимостью V _П, заполняют пипетку раствором и дозируют содержимое пипетки в коническую колбу для титрования. Эту порцию раствора, содержащую долю растворенной навески массой , называют аликвотной частью (долей) навески или просто аликвотой.

Всего отбирают 3–4 аликвотных части и титрируют их. По результатам титрования вычисляют среднее арифметическое значение измеренных по шкале бюретки объемов титранта. При работе с бюреткой, номинальная и действительная вместимость которой отличаются, для нахождения действительного эквивалентного объема V (R) пользуются графиком поправок к бюретке. Далее вычисляют молярную концентрацию или молярную концентрацию эквивалента (нормальную концентрацию) по формулам

,

,

при V (R) в л и m (S) (г) переводной множитель 10³ опускают.

Первоначальную приблизительную массу навески m (S) рассчитывают исходя из приготовленной приблизительной концентрации с (R) и приблизительно выбранного объема V (R), который должен пойти на титрование одной аликвотной части:

Все члены правой части формул известны, следовательно, можно рассчитать массу навески первичного стандарта.

Взвешиваемая с точностью ± 0,0002 г навеска стандарта не должна превосходить значение m(S), т.к. раствор приготавливается с приближенно известной концентрацией. Если фактическая концентрация раствора окажется выше предполагаемой, то объема бюретки может не хватить на титрование аликвотной части и необходимо взять меньшую навеску m(S).

Способ пипетирования более оперативен, чем способ отдельных навесок.