Введение. 8. 18 июня 2008 года Норвегия как Сторона Стокгольмской конвенции представила предложение о включении бромированного антипирена гексабромциклододекана (ГБЦД

8. 18 июня 2008 года Норвегия как Сторона Стокгольмской конвенции представила предложение о включении бромированного антипирена гексабромциклододекана (ГБЦД, некоторые авторы предпочитают аббревиатуру ГБЦДД) как возможного стойкого органического загрязнителя (СОЗ) в приложение А к Конвенции. Резюме этого предложения приводится в документе UNEP/POPS/POPRC.5/4, а само предложение - в документе UNEP/POPS/POPRC.5/INF/16.

Идентификационные данные предлагаемого вещества

9. Технический ГБЦД - это белое твердое вещество. Производители и импортеры предоставили информацию по этому веществу под двумя разными именами: гексабромциклододекан (номер ЕC 247-148-4, номер КАС 25637‑99-4) и 1,2,5,6,9,10 -гексабромциклододекан (номер ЕC 221-695-9, номер КАС 3194-55-6). Структурная формула ГБЦД представляет собой циклическую кольцевую структуру с присоединенными атомами брома (см. таблицу 1). Молекулярная формула соединения - C₁₂H₁₈Br₆, а его молекулярная масса составляет 641 г/моль. 1,2,5,6,9,10-ГБЦД имеет 6 стереогенных центров и, в теории, может быть образовано 16 стереоизомеров (Heeb и et al. 2005). Однако в техническом ГБЦД обычно встречаются только три из стереоизомеров. В зависимости от производителя и технологии производства, технический ГБЦД состоит из 70-95 процентов γ-ГБЦД и 3-30 процентов α-и β-ГБЦД (European commission 2008; Nordic Council of Ministers (NCM) 2008). Каждый из этих стереоизомеров имеет собственный отдельный номер КАС, т.е. α-ГБЦД имеет номер: 134237-50-6; β-ГБЦД - номер КАС: 134237-51-7; γ‑ГБЦД - номер КАС: 134237-52-8. Heeb et al. обнаружили в техническом ГБЦД также два других стереоизомера: δ- ГБЦД и ε-ГБЦД (2005 год) в концентрации соответственно 0,5 процента и 0,3 процента. Другая информация, касающаяся идентификационных данных ГБЦД, приведена в таблицах 2, 3 и 4.

10. Технический ГБЦД имеет показатель log K_ow 5,625 и является липофильным веществом. Растворимость в воде технической смеси низкая и составляет от 46,3 мкг/л в морской воде до 65,6 мкг/л в пресной воде при температуре 20ºC исходя из суммы растворимости в воде отдельных диастереомеров (Wildlife International 2004a и 2004b). Растворимость отдельных диастереомеров также различается – она колеблется от 2,4 мкг/л для γ-ГБЦД до 48 мкг/л для α-ГБЦД в пресной воде при температуре 20°C.

Таблица 1. Информация относительно идентификационных данных ГБЦД

Химическая структура
Структурная формула ГБЦД1: 1Структурная формула 1,2,5,6,9,10‑ГБЦД, т. е. ГБЦД с номером КАС 3194 55-6. Обратите внимание, что номер КАС 25637-99-4 также используется для этого вещества, хотя это и не правильно с химической точки зрения, так как это число не указывает позиции атомов брома. Ниже в качестве дополнительной информации приводятся структуры и номера КАС для диастереомеров, образующих 1,2,5,6,9,10-ГБЦД, хотя эти диастереомеры всегда встречаются в виде смесей в техническом продукте.
Хиральные компоненты технического ГБЦД:	альфа-ГБЦД, КАС №: 134237-50-6	бета- ГБЦД КАС №: 134237-51-7	гамма- ГБЦД КАС №: 134237-52-8

 

Таблица 2. Идентификационные данные химического вещества

Идентификационные данные химического вещества
Химическое название:	Гексабромциклододекан и 1,2,5,6,9,10-гексабромциклододекан
№ EC:	247-148-4; 221-695-9
КАС №:	25637-99-4; 3194-55-6
Наименование МСТПХ:	Гексабромциклододекан
Молекулярная формула:	C12H18Br6
Молекулярный вес:	641,7
Торговые марки/ другие синонимичные названия:	Циклододекан, гексабром; ГБЦД; бромкал 73-6CD, никкафаинон CG 1, пайрогард F 800, пайрогард SR 103, пайрогард SR 103A, пайроватекс 3887, "Великие озера" CD‑75P™, "Великие озера" CD-75, "Великие озера" CD75XF, "Великие озера" CD75PC (прессованный), бромная группа "Мертвое море", измельченный, FR 1206 I-LM, бромная группа "Мертвое море", стандарт, FR 1206 I-LM, бромная группа "Мертвое море", прессованный, FR 1206 I-CM.
Стереоизомеры и чистота промышленных продуктов:	В зависимости от производителя, ГБЦД технической чистоты состоит приблизительно из 70-95 процентов γ-ГБЦД и 3-30 процентов α- и β-ГБЦД благодаря технологии производства (European Commission 2008 год). Каждый из них имеет отдельные номера КАС. Heeb et al. обнаружили в промышленном ГБЦД также два других стереоизомера: δ-ГБЦД и ε-ГБЦД (2005 год) - в концентрации соответственно 0,5 процента и 0,3 процента. В настоящее время эти примеси считаются ахиральными. По данным тех же авторов, 1,2,5,6,9,10-ГБЦД имеет 6 стереогенных центров и, следовательно, теоретически, может быть образовано16 стереоизомеров.

 

Таблица 3. Краткое описание физико-химических свойств (принято Европейской комиссией, 2008 год)

Свойство	Значение	Ссылка
Химическая формула	C12H18Br6
Молекулярный вес	641,7
Физическое состояние	Белое, не имеющее запаха твердое вещество
Температура плавления	В диапазоне приблизительно от 172-184 °C до 201-205°C, 190°C, а среднее значение, 190°C, используется в качестве входных данных в модели оценки рисков EUSES ЕС. 179-181°C α- ГБЦД 170-172°C β- ГБЦД 207-209°C γ- ГБЦД	Smith et al. (2005)
Точка кипения	Разлагается при >190°C (см. также текст ниже)	Peledet al. (1995)
Плотность	2,38 г/см3 2,24 г/см3	Albemarle Corporation (1994) Great Lakes Chemical Corporation (1994)
Давление пара	6,3·10-5 Па (21°C)	Stenzel and Nixon (1997)
Растворимость в воде (20OC)	см. таблицу 4
Коэффициент распределения n-октанол/ вода	Log Kow = 5.62 (технический продукт) 5.07 ± 0.09 α-ГБЦД 5.12 ± 0.09, β-ГБЦД 5.47 ± 0.10 γ-ГБЦД	MacGregor and Nixon (1997) Haywardet al. (2006)
Константа закона Генри	0,75 Па×м3/моль Расчеты производились с учетом давления пара и растворимости в воде (66мг/л)
Температура воспламенения	Не применимо
Самовоспламеняемость	Разлагается при >190°C
Воспламеняемость	Не применимо - антипирен
Взрывоопасные свойства	Не применимо
Окислительные свойства	Не применимо
Коэффициент пересчета	1 промилле = 26,6 мг/м3 1 мг/м3 = 0,037 промилле

 

Таблица 4. Краткое изложение результатов исследований действительной растворимости в воде с использованием метода генераторной колонны, проведенных Европейской Комиссией (2008 год) и перечисленных в документе NCM 2008

Испытуемое вещество	Вода	Растворимость в воде (мкг/л) *	Ссылка
α-ГБЦД	Вода	48,8±1,9	MacGregor and Nixon (2004)
β-ГБЦД	14,7±0,5
γ-ГБЦД	2,1±0,2
ГБЦД технического типа, сумма вышеуказанных показателей	65,6
α-ГБЦД	Морская вода	34,3	Desjardinset al. (2004)
β-ГБЦД	10,2
γ- БЦД	1,76
ГБЦД технического типа, сумма вышеуказанных показателей	46,3
γ-ГБЦД	Вода	3,4±2,3**	Stenzel and Markley (1997)

 

*20°C, **25°C

 

 

Заключение Комитета по рассмотрению в отношении информации, приведенной в приложении D

11. На своем пятом совещании, состоявшемся в октябре 2009 года, Комитет по рассмотрению СОЗ проанализировал информацию по ГБЦД, приведенной в приложении D, (UNEP/POPS/POPRC.5/10) и пришел к выводу, что критерии отбора были соблюдены (решение КРСОЗ-5/6).