Свойства соединений серебра
Свойства соединений серебра
1. Оксид серебра (I) – основной оксид, взаимодействующий со всеми кислотами. Он также проявляет некоторые амфотерные свойства, образуя при сплавлении с оксидами щелочных металлов аргенаты состава KAgO. Способность оксида серебра растворяться в водном аммиаке формально также можно рассматривать как признак амфотерности: Ag2O + 4NH3 + H2O = 2 [ Ag(NH3)2 ](OH). Гидроксид диамминсеребра является растворимым и достаточно сильным основанием. При нагревании выше 160оС оксид серебра разлагается, поэтому при термическом разложении большинства солей серебра и кислородосодержащих кислот (нитратов, сульфатов, сульфитов, карбонатов), а также при обжиге сульфида серебра непосредственно получается металлическое серебро. 2. Гидроксид серебра – AgOH – достаточно сильное (КВ=5.10-3), но неустойчивое основание, которое при комнатной температуре распадается на оксид и воду. Попытки получить гидроксид серебра по обменной реакции из растворимой соли приведут к выпадению темно-бурого осадка Ag2O: 2AgNO3 + 2KOH = Ag2O + 2KNO3 + H2O 3. Соли серебра. Большинство солей серебра нерастворимы в воде. Растворимы нитрат, ацетат, дигидрофосфат, перхлорат, хлорат и фторид. С другими галогенидами серебро образует характерные осадки, являющиеся качественными реакциями на галогенид-ионы: AgCl – белый творожистый осадок, AgBr – светло-желтый осадок, AgJ – ярко-желтый осадок. Наименьшее произведение растворимости имеет иодид серебра. Он не растворяется в водном аммиаке, тогда как хлорид серебра дает растворимый хлорид диамминсеребра. Иодид не растворяется и в растворе тиосульфата натрия, а хлорид и бромид растворяются с образованием комплексного иона – дитиосульфатоаргената: AgBr + 2Na2S2O3 = Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr. Эту реакцию используют при закреплении фотоматериалов. Все галогениды серебра растворяются в избытке галогенводородных кислот и галогенидов щелочных металлов: AgJ + KJ = K[AgJ2]. Растворение осадков за счет комплексообразования и разрушение комплексных частиц из-за образования малорастворимого соединения являются примерами ионных равновесий в растворах. Направление процесса зависит от соотношения константы нестойкости комплекса и произведения растворимости соли. Например, идет реакция: [Ag(NH3)2]NO3 + KJ = AgJ + 2NH3 + KNO3, но не идет K[Ag(CN)2] + KJ. Комплексы любых катионов металлов с аммиаком, кроме того, разрушаются действием кислот из-за образования катиона аммония. Следует упомянуть, что комплексные частицы, содержащие катион серебра, бесцветны, т.к. имеют заполненный d-подуровень, и переходы электронов под действием энергии квантов света не происходят. 4. Окислительная способность Ag+. Стандартный электронный потенциал Ag+/Ag равен 0,8 В. Из чего следует, что растворимые соли серебра являются сильными окислителями: PH3 + 6AgNO3 + 3H2O = 6Ag + H3PO3 + 6HNO3. Катион диамминсеребра несколько более слабый окислитель, но он способен, например, окислить альдегид до карбоновой кислоты (реакция «серебряного зеркала»): 2[Ag(NH3)2] (OH) + RCOH = RCOONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O. Большой окисляющей способностью обладает двойной оксид- Ag2O2 (Ag+,Ag3+)O2: 2Ag2O2 + 2H2SO4 = 2Ag2SO4 + O2 + 2H2O. Сам он получается окислением Ag2O: Ag2O + 2KOH + K2S2O8 = Ag2O2 + 2K2SO4 + H2O.
|
