Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Исходные вещества





 

2.1.1 Cинтез бутилцианоакрилата

Метод 1:

В колбу помещали 0,1 моль малонового эфира и растворяли в 0,5 л

ректификата (96 % этиловый спирт). Затем полученный продукт насыщали

аммиачным раствором при комнатной температуре и оставляли на неделю.


 

CH2 (COOEt)2


 

NH3,EtOH


 

CH2 (CONH2)2


 

Выделили образовавшийся осадок диамида малоновой кислоты (выход

около 90 %), затем добавляли рассчитанное количество бутилового спирта и

каплю соляной кислоты и выдерживали при температуре 373 К до полного

растворения амида.


 

CH2 (CONH2)2


 

BuOH, H+


 

BuOOC CH2 CONH2


 

К этой смеси добавляли 0,1 моль Р2О5 и при пониженном давлении

перегоняли бутилцианоацетат. В перегнанный бутилцианоацетат добавляли

0,06 моль параформа (кристаллич.), 200 мл сухого (абс.) бензола, 1,5 г ацетата

пиперидина, и кипятили в колбе, снабженной насадкой Дина-Старка до

выделения рассчитанного количества воды. Затем из полученной смеси

перегоняли бензол.


 

BuOOC CH2 CONH2


 

P2O5, t0


 

BuOOC CH2 CN


 

BuOOC CH2 CN


(CH2O)2, C5H10NH2 +CH3COO-


 

(BuOOC C – CH2 -)n


CN

 

Для деполимеризации полученного полимера добавляли 0,5 г SnCl2  H2O,

3 г P2O5, 2,13 мл трикрезилфосфата и проводили деполимеризацию в токе

инертного газа (аргон), в масляной бане при температуре 423-443 К, согласно

[129]. Полученный продукт фракционировали при пониженном давлении в токе

инертного газа. Получен бутилцианоакрилат с чистотой 98,5 %, nd20=1,4424,

температура хранения продукта Т=278-293 К.


 

(BuOOC C – CH2 -)n

CN


 

nBuOOC C = CH2

CN


 

Метод 2:

Синтез осуществляли по методу, приведенному в работе [130] и патенте

[131]. Согласно этим методам алкилцианоакрилаты можно синтезировать на

 

42

 
 
 
 
 


 

основе хорошо известной реакции конденсации Кневенагеля. Синтез состоит из

2-х стадий: образование олигомеров алкилцианоакрилата в результате реакции

алкилцианоацетата с формальдегидом (в присутствии катализатора

трифенилфосфида) с последующей деполимеризацией продукта.


 

В


 

3-х горлую колбу, снабженную холодильником, помещали


последовательно параформальдегид (5 ммоль), бутилцианоацетат (6,5 ммоль) и

трифенилфосфид (20 мол. %) и перемешивали при температуре 348-353 К в


течение 4-5


часов. Затем реакционную смесь разбавляли водой и


экстрагировали этилацетатом. Из органической фазы выпаривали растворитель,

после чего полученный продукт перенесли в колонку с силикагелем (для

очистки от катализатора) и выделили смесью гексан-этилацетат [130, c.548].

Полученный продукт для деполимеризации помещали в колбу и при

перемешивании добавляли 3 части оксида (V) фосфора, 2 части гидрохинона, 1

часть п -толуол сульфоновой кислоты и 10 частей фосфорной кислоты.

Деполимеризацию проводили при температуре 463 К (453-493 К), при

пониженном давлении 10 Torr (0,01332 бар). Дистиллят собирали в

охлажденную колбу, содержащую 0,1 часть серной кислоты и 0.05 часть

гидрохинона. Полученный продукт очищали вакуумной перегонкой [131].

Продукт охарактеризовали ИК- и 1H ЯМР-спектроскопически.

ИК-спектр бутилцианоакрилата (ν, см-1, КBr): 2988 (m, CH2, CH3), 1750-

1748 (vs, C=O), 1255-1254 (vs, C - O), 2250-2249 (m, CN), 1669-1665 (w, C=C),

3129-3126 (m, CH2=C).

 

J=2,21 Hz); (C) 1,76-1,67 (m5, 2H, J=2,35 Hz); (B) 1,49-1,37 (m6, 2H, J=2,48 Hz);

(A) 0,99-0,94 (m6, 3H, J=2,45 Hz), 7,05 ppm (F) и 6,62 ppm (G).

 

2.1.2 Методы очистки и константы мономеров, растворителей и

вспомогательных веществ

Диэтиловый эфир малоновой кислоты очищали двухкратной перегонкой

при пониженном давлении. Ткип=318 К/30 мм.рт.ст., n 20 d =1,4143, d 420 =1,0553.


 

 







Дата добавления: 2015-09-15; просмотров: 503. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!




Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при ко­торых тело находится под действием заданной системы сил...


Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах...


Логические цифровые микросхемы Более сложные элементы цифровой схемотехники (триггеры, мультиплексоры, декодеры и т.д.) не имеют...

Кишечный шов (Ламбера, Альберта, Шмидена, Матешука) Кишечный шов– это способ соединения кишечной стенки. В основе кишечного шва лежит принцип футлярного строения кишечной стенки...

Принципы резекции желудка по типу Бильрот 1, Бильрот 2; операция Гофмейстера-Финстерера. Гастрэктомия Резекция желудка – удаление части желудка: а) дистальная – удаляют 2/3 желудка б) проксимальная – удаляют 95% желудка. Показания...

Ваготомия. Дренирующие операции Ваготомия – денервация зон желудка, секретирующих соляную кислоту, путем пересечения блуждающих нервов или их ветвей...

ПУНКЦИЯ И КАТЕТЕРИЗАЦИЯ ПОДКЛЮЧИЧНОЙ ВЕНЫ   Пункцию и катетеризацию подключичной вены обычно производит хирург или анестезиолог, иногда — специально обученный терапевт...

Ситуация 26. ПРОВЕРЕНО МИНЗДРАВОМ   Станислав Свердлов закончил российско-американский факультет менеджмента Томского государственного университета...

Различия в философии античности, средневековья и Возрождения ♦Венцом античной философии было: Единое Благо, Мировой Ум, Мировая Душа, Космос...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2025 год . (0.011 сек.) русская версия | украинская версия