Приложение. Схема №2.Восстановление нитросоединений.

 

Схема №2.Восстановление нитросоединений.

 

Схема №1.Селективное восстановление динитросоединений, минуя стадию экстракции

 

Рис.1.Схема проведения селективного восстановления динитроарен.

 

Рис.5.Реактор – после окончания реакции происходит расслоение на 2 фазы

 

Выводы:

 

В результате данной работы была предложена методика восстановления нитро- и динитроаренов солями металлов переменной степени окисления под действием ультразвука.

1) В качестве восстанавливающего агента был выбран сульфат железа (II) не растворимый в органической фракции (в изобутиловом спирте), а также обеспечивший наиболее высокий выход продуктов. По сравнению с другими металлами переменной степени окисления – хлоридом олова (II) и хлоридом титана (III), сульфат железа (II) обладает более выраженной региональной селективностью.

2) Установлено, что более реакционно-способной в реакции моновосстановления хлоридом железа(II) является орто -нитрогруппа.

3) Для анализа полученных продуктов реакций восстановления мы использовали газожидкостную хроматографию. Этот метод позволил проанализировать состав смеси продуктов синтеза без их предварительного разделения.

4) Проведено исследование токсичности производных динитрохлорбензола на двух тест-объектах Ceriodaphnia affinis и смешанной культуре Chlorella vulgaris и Scenedesmus quadricauda, рассчитаны LC₅₀.

5) Установлено, что с увеличением количества нитрогрупп увеличивается токсичность веществ как для цериодафний, так и для смешанной культуры Chlorella vulgaris и Scenedesmus quadricauda

6) Нитрогруппа, расположенная в п-положении обладает большей реакционной способностью, чем в м-положении. Этим можно объяснить, что у молекулы 2-хлор,5-нитроанилин токсичный эффект более ярко выражен, по сравнению с другими аминами.

7) Выявлено, что с увеличением коэффициента липофильности для производных 2,4-динитрохлорбензола, токсичность возрастает и совпадает с двумя тест объектами.

 

Литература

1. Н. Н. Ворожцов // Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Госхимиздат, 1955.

2. Б. М. Богословский, Н. Г. Лаптев // Химия красителей. Изд. научи.-тех. лит. РСФСР, 1960.

3. Н. А. Преображенский, Э. И. Генкин // Химия органических лекарственных веществ, Госхимиздат, 1953.

4. Инф. бюлл. о зарубежн. хим. пром., НИИТЭхим, № 14, 5 (1962).

5. D. Вгaun, Kunststoffe, 50, 375 (1960).

6. Матвеев Л.Г. Улучшенный способ получения 2-амино-4-нитрофенола. // М.: Хим. промышленность.- 1984.- N3.- с.143-144.

7. Пат. 2916815 ФРГ // 1980.

8. Фирц-Давид Г.Э., Бланже Л. Основные процессы синтеза красителей.- М.:

ИЛ.- 1957.- 382 с.

9. M.Hoyo, V.Takagi, Y.Ogata // J.Am.Chem.Soc.- 1960.- v.82, № 10.- p.2459-

2462.

10. Hurashima Tsucnaki, Manabe Osamu. // Chem.Zelt.-1975.- v.3.- p.259-260.

11. Terpko M.O., Heck R.F. // J.Org.Chem.- 1980.- v.45, № 24.- p.4992-4993.

12. Пат. 215912 ГДР // 1981.

13. J.L. Miesel, G.O.P. O’Doherty, and J.M.Owen. Catalysis in Organic Synthesis.- Academic Press, New York, 1976.

14. Molga E.J., Westerterp K.R. // Chem.End.Sci.- 1992.- v.47, № 7.- p.1733-1749.

15. Davey C.L., Powell L.W., Turner N.Y., Wells A. // Tetrahedron Lett.-1994.- 35. № 42.- С. 7867

16. Пат. 215912 ГДР // 1981.

17. А.с. 578303 СССР // 1978.

18. Chemikal Analit.- 1964.- vol.46, № 12, р. 601-606.

19. Пат.289454 Германия // 1912.

20. Robert E. // Ber.- 1927.- Bd.66.- s.173.

21. Vojiz W. // Chem. prium.- 1981.- vol.31,N 2.- s.74-75.

22. Houben-Weyl. Methoden der organischen Chemie. Stuttgart: G. Thieme Verlag.- 1957 - Bd.11/1.- p.474-490

23. Blanksma J.J., Broek W.S., Halgen D. // Rec.trav. Chim.Bas.- 65, 1946.- p.329.

24. Claus A., Stiebel B. // Ber.- 1887.- Bd.20.- s.1379-1382.

25. Копейкин В.В., Копейкин В.А., Миронов Г.С. и др.// Основной

органический синтез и нефтехимия: Межвуз. сб. научн. тр.-Ярославль,

ЯПИ, 1983.-в.19.-С. 65-68

26. Копейкин В.А. Селективное электрохимическое восстановление

ароматических нитронитрилов.- Дис.... канд. хим. наук.- Москва, 1985.-

158 с.

27. Бегунов Р.С., Орлов В.Ю., Копейкин В.В. и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. –1998.- т. 41, в. 5.- С. 9-11.

28. Орлов В.Ю., Бегунов Р.С., Орлова Т.Н., Копейкин В.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. –1998.- т. 41, в. 6.- С. 79-83.

А.с. 1558892 СССР. //Б.И.- 1990.- № 15.

29. Leibzon V.N., Michalchenko L.V., Leonova M.Yu., and Gultyai V.P., Absrs

Electrochemical Society 197^th Meeting (Toronto, May 14-18, 2000), Toronto,

2000, 1, Abstract No. 1069.

30. Leibzon V.N., Michalchenko L.V., Leonova M.Yu., and Gultyai V.P., in New

Directions in Organic Electrochemistry, Y. Matsumura, The Electrochemical

Society, Inc., Pennington, USA, 2000, 15, 60.

31. Билькис И.И., Гойдин В.В., Усков С.И., Штейнгардц В.Д., Журн. орган.

химии, 1991, 27, 24.

32. Билькис И.И., Усков С.И., Штейнгарц В.Д., Изв. Сиб. Отд. АН СССР, 1987, 3, 111.

33. S.E. Barrows, C.J. Cramer, D.G. Truhlar, M.S Elovit, and E.J. Weber, Envirion. Sci. Technol., 1996, 30, 3028.

34. В.Н Лейбзон, Л.В Михальченко, М.Ю. Леонова, В.П Гультяй Изменение

региоселективности моновосстановления 2,4,6 – тринитротолуола ионами

титана (111) и ванадия (11) в присутствии солей железа(11) и меди (11). /

Изв. Академии наук. Сер. Хим. 2005, № 5, с. 1172-1176

35. Brand K., Eisenmenger T. // J. Pract. Chemie.- 1913.- 87.- s.487-507.

36. Иванов В.И. Электрохимическое восстановление динитропроизводных

бензола.- Дис.... канд. хим. наук.- Москва, 1988.

37. Лисицин Ю.А. Электросинтез ароматических аминов.- Дис.... канд. хим.

наук.- Казань, 1991.- 167 с.

38. Davey C.L., Powell L.W., Turner N.Y., Wells A. // Tetrahedron Lett.-1994.- 35. № 42.- С. 7867.

39. Реакция гидробионтов на загрязнения / Под. ред. Строганова Н.С. – М.: Наука, 1983. – 177 с.

40. Основы промышленной токсикологии / Под. ред. Толоконцева Н.А. – С.-П.: Медицина, 1978.-303 с.

41. Биологические аспекты охраны и рационального использования окружающей среды: Сб. науч. Тр./ Днепропетровск, 1977.

42. Вопросы охраны природы и рационального использования природных ресурсов / Под. ред. Жекулина В.С.- С.-П., 1978.

43.Химическая энциклопедия. Научное издательство: «Большая Российская энциклопедия». 1995. Т. 4. с. 13.

44. Евгеньев М.И. Тест-методы и экология / М.И.Евгеньев // Соросовский образовательный журнал. – 1999. - №11. – С. 29 – 34.

45. Брагинский Л.П. Методологические аспекты токсикологического биотестирования на Daphnia magna и других ветвистоусых ракообразных / Л.П.Брагинский // Гидробиологический журнал. – 2000.- №5. – с.50 – 57.

46. Розанцев Э.Г. Биотестирование, или биологическая оценка безопасности / Э.Г. Розанцев, Е.Г.Черемных // Экология и промышленность России. – 2003. - № 10. – С.44-46.

47. Биологический контроль окружающей среды: биоиндикация и биотестирование: учеб.пособие для студ.высш.учеб. заведений / О.П.Мелеховой, Е.И.Егоровой, Т.И. Евстегнеева и др.; под ред. О.П.Мелеховой, Е.И.Егоровой. – М.: Издательский центр «Академия», 2007. – 288 с.

48. Реакция гидробионтов на загрязненияю / Под. ред. Строганова Н.С. – М.: Наука, 1983. – 177 с

49. Моделирование и контроль качества вод: сб. науч.тр. – Харьков, 1988. – 167 с.

50. Филенко О.Ф., Соколова С.А. // Методические рекомендации по установлению эколого-рыбохозяйственных нормативов (ПДК и ОБУВ) загрязняющих веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. М.: ВНИРО, 1998. С. 33-69.

51. Муравьева С.И. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны: справ. Издание / С.И.Муравьева, М.И. Буковский, Е.К. Прохорова. – М.: Химия, 1991. – 368 С.

52. Филенко О.Ф., Соколова С.А. // Методические рекомендации по установлению эколого-рыбохозяйственных нормативов (ПДК и ОБУВ) загрязняющих веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. М.: ВНИРО, 1998. С. 33-69.

53. http://abc.vvsu.ru/Books/ecolog_tocsicolog/page0005.asp

54. Филенко, О. Ф. Методические рекомендации по установлению эколого-рыбохозяйственных нормативов (ПДК и ОБУВ) загрязняющих веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение / О. Ф. Филенко, С. А. Соколова. — М.: ВНИРО, 1998. — С. 33-69.

55. РД 118-02-90. Методическое руководство по биотестированию воды.—М.,1991.—64 с.

56. Строганов, Н. С. Методики биологических исследований по водной токсикологии. — М.: Наука, 1971. С. 187-19

57. Лебедев, Г. Д. Определение токсичности пресных вод в отношении некоторых гидробионтов // Вопросы водной токсикологии. — М.: Наука, 1970. — С. 90-250.

58. Гмурман, В. Е. Теория вероятностей и математическая статистика. — М.: Высш. шк., 1998. — 479 с.

59. Копанев, В. А. Метод вероятностной оценки токсического эффекта / В. А. Копанев, Э. Х. Гинзбург, В. Н. Семенова. — Новосибирск: Наука, 1988. — 128 с.

60. Травень, В. Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. — М.: Наука, 1989. — 389 с.

61. Сигал, Дж. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. —М.: Мир, 1980. — 328 с.

62. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. — М.: Мир, 1976. — 381 с.

63. Химическая энциклопедия. Научное издательство: «Большая Российская энциклопедия». 1995. Т. 4. с. 13.

64. Силаев А.А., Походзей Ю.И., Карамышева А.В. Токсичность ряда производных ароматических аминов // Мед. Труда и пром. Экол. 1996, №10, С. 36- 40

65. Зависимость структура – токсичность для некоторых производных анилина / Е.В.Браузе, А.С. Кабанкин, Т.С.Чувирова // тез.докл.междунар.конф. Пермь, 1993. С. 315-316.

66. Чекалин М. А., Пассет Б. В., Иоффе Б. А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л., 1972.

67. Пат. 2094429 Россия // РЖХ. – 1998. – 10 Н153П.

68. Заявка 4437551 ФРГ // РЖХ. – 1998. – 8 Н129П.

69. Kalkote U.R., Lugade A.J., Nikzad P.V. et al.// Bull.Chem.Soc.Jpn.- 1983.- v.56, № 10.- p.3159-3164.

70. Pitze D., Dozzezotti E. // Chemia.-1965.- v.19, № 18.- p.462.

71. Hurashima Tsucnaki, Manabe Osamu. // Chem.Zelt.-1975.- v.3.- p.259-260.

72. Ignacrak W., Kaminski W., Paryjczak T. // Przem.chem.- 1983.- 62.- № 4.- p.213-215.

73. Kalkote U.R., Lugade A.J., Nikzad P.V. et al.// Bull.Chem.Soc.Jpn.- 1983.- v.56, № 10.- p.3159-3164.

74. J.L. Miesel, G.O.P. O’Doherty, and J.M.Owen. Catalysis in Organic Synthesis.- Academic Press, New York, 1976

75. Molga E.J., Westerterp K.R. // Chem.End.Sci.- 1992.- v.47, № 7.- p.1733-1749.

76. Жукинский, В. Н. Критерии комплексной оценки качества поверхностных вод / В. Н. Жукинский, О. П. Оксилюк, Г. Н. Одейник, С. И. Кошелова. — М.: Наука, 1980. — С. 57-63

77. РД 118-02-90. Методическое руководство по биотестированию воды. — М., 1991. — 64 с.

78. Починок А.П. Энциклопедия по безопасности и гигиене труда Т4 – М.,: 2001 - 106-115 с.

79. http://chemanalytica.com

80. http://base.safework.ru/iloenc?print&nd=857300034

81. Нейланд О.Я. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1990 - 345 с

82. Государственная фармакопея СССР,.М.,: выпуск 2, 1976 -20 с.

83. Новый справочник «клиника и технология»// радиоктивные вещества, вредные вещества, гигиенические нормативы. — М.: Наука, 1985. — С. 11-16

84. Ultrasound. Its chemical, physical and biological effects, ed. by K. S. Suslik, N. Y., 1988; Mason T. Y., Lo rimer Ph. J., Sonochemistty: theory, application and uses of ultraso und in chemistry,N. Y., 1988;

85. Флеров, Б. А. Биотестирование: терминология, задачи, перспективы. // Теоретические вопросы биотестирования. — Волгоград, 1983. — С. 153-158.

86. Гмурман, В. Е. Теория вероятностей и математическая статистика. — М.: Высш. шк., 1998. — 479 с.