Галогенирование ароматических соединений

п-Бромкумол

 

 

Реактивы: кумол – 8 г; кристаллический йод – 1 г; бром – 3,5 мл; гидроксид калия (2М); хлористый кальций (безводный).

 

РАБОТУ ПРОВОДИТЬ В ВЫТЯЖНОМ ШКАФУ!

 

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают кумол и йод и перемешивают до растворения йода. Затем помещают реакционную колбу в баню со льдом и при энергичном перемешивании добавляют по каплям бром. Реакционную смесь промывают до обесцвечивания раствором едкого калия и перегоняют с водяным паром. Органический слой (нижний) отделяют, высушивают хлористым кальцием и перегоняют из колбы с высоким дефлегматором. Выход – 11 г.

п-Бромкумол – жидкость с T_кип. 216-217,5 ⁰C; = 1,5360.

п-Дибромбензол

Реактивы: бензол (сухой) – 27 мл; железо порошок – 1 г; бром – 37 мл; диэтиловый эфир – 150 мл; гидроксид натрия (2М раствор); соляная кислота (2М); петролейный эфир или пентан – 20 мл; хлористый кальций (безводный).

 

РАБОТУ ПРОВОДИТЬ В ВЫТЯЖНОМ ШКАФУ!

 

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают сухой бензол и порошок железа и затем вносят 1 мл брома. Когда начнется реакция (выделение бромистого водорода), включают мешалку и постепенно добавляют из капельной воронки бром с такой скоростью, чтобы реакция шла достаточно интенсивно. Когда реакция замедлится (обычно после введения 15-16 мл брома), колбу помещают на водяную баню, нагретую до 50 ⁰C, и продолжают добавлять бром при этой температуре. Перемешивание не прекращают. По окончании реакции колбу нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 часа. Дают реакционной массе охладиться до комнатной температуры и извлекают из колбы диэтиловым эфиром (дважды по 75 мл). Затем промывают в делительной воронке (два раза порциями по 50 мл) раствором едкого натра, раствором соляной кислоты и водой и высушивают прокаленным хлоридом кальция. Эфир отгоняют, остаток переносят в стакан и добавляют к нему при перемешивании стеклянной палочкой 20 мл петролейного эфира. Поместив стакан в ледяную баню, продолжают перемешивание. Выпавший осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход – 40 г.

п-Дибромбензол – кристаллическое вещество с T_плав. 89 ⁰C; перекристаллизовывается из минимального количества спирта.

 

п - Бромацетанилид

Реактивы: ацетанилид – 2,5 г; бром – 1,3 мл; этанол.

 

РАБОТУ ПРОВОДИТЬ В ВЫТЯЖНОМ ШКАФУ!

 

В круглодонную колбу закрывают насадкой с двумя тубусами. Через один тубус колбу соединяют шлангом с водоструйным насосом. Во второй тубус вставляют стеклянную трубку, доходящую до дна колбы, и соединенную со склянкой Вульфа, в которую наливают 1,3 мл брома и небольшое количество воды так, чтобы бром был покрыт слоем воды. Когда прибор собран, в реакционную колбу помещают 250 мл воды и 2,5 г тонко измельченного ацетанилида. Затем включают насос и через реакционную смесь просасывают струю воздуха с такой скоростью, чтобы она энергично размешивалась. При этом необходимо следить, чтобы пары брома не попали в насос. Образующиеся в виде пластинок кристаллы п-бромацетанилида при энергичном перемешивании постепенно превращаются в хлопья. Реакцию бромирования заканчивают, когда смесь окрашивается в желтовато-оранжевый цвет и это цвет сохраняется при встряхивании колбы в течение нескольких минут. Осадок из реакционной колбы отсасывают на воронке Бюхнера. Промывают на фильтре водой и перекристаллизовывают из кипящего спирта. Выход – 3,2 г.

п-Бромацетанилид кристаллизуются в виде белых призматических игл; трудно растворим в холодном спирте; не растворим в воде; растворяется в эфире бензоле, хлороформе; T_плав. = 167-167,5 ⁰C.