На підставі (5.3) рівняння (5.4) запишемо у вигляді
s 23 dl = s 12 dl + s 13 dl cos q, або s 23= s 12+ s 13cos q, (5.5) звідки . (5.6) Якщо σ;23> σ;12 і │ σ;23– σ;12│< σ;13, то крайовий кут 0< θ;<π/2, оскільки 0<cos θ;<1. За умови 0< θ;<π/2 рідина частково змочує поверхню. Якщо ж q =0, то рідина повністю змочує поверхню, розтікаючись по ній молекулярним шаром. Якщо σ;23< σ;12 і │ σ;23– σ;12│< σ;13, то і крайовий кут π/2< θ;<π. Це умова незмочування рідиною поверхні стінки посудини. Умови змочування і незмо-чування зумовлюють різну форму поверхні рідини біля стінки посудини (рис. 5.3). Коефіцієнт поверхневого натягу залежить від різновиду рідини і середовища, з яким вона контактує. Для більшості рідин з підвищенням температури σ; лінійно зменшується, а за критичної температури σ= 0. Наближену залежність σ;= f (T)для температур Т < Т к дає емпірично визначене рівняння (5.7) де а – стала, Т к – критична температура; r – невелика поправка в розмірності температури; ρ; – густина; М – молярна маса рідини. Як бачимо, коефіцієнт поверхневого натягу лінійно зменшується з підвищенням температури. В довідниках, як звичайно, наведене значення σ; за кімнатної температури, коли рідина межує зі своєю парою. Якщо поверхня рідини не є плоскою, то сили поверхневого натягу зумовлюють виникнення додаткового тиску під викривленою поверхнею рідини. Переконатись у наявності додаткового тиску, зумовленого кривизною поверхні рідини, можна, виконавши нескладний експеримент з мильними бульбашками. Якщо на кінцях скляної трубки (рис. 5.4) видути бульбашки А і В різного діаметра і полишити систему саму на себе, то можна спостерігати, що бульбашка В меншого діаметра завжди зменшу-ватиметься, а буль-башка А більшого діаметра збільшуватиметься. Отже, тиск усе-редині В більший, ніж тиск усередині А, радіус кривини поверхні якої є більшим. Розглянемо сферичну краплину рідини, умовно перерізавши її площиною на дві половини, розмежовані колом радіуса R (рис. 5.5). На кожен елемент довжини кола Δ l діятимуть сили поверхневого натягу fi = σ;Δ li вздовж дотичних до поверхні сфери. Сума цих сил дає рівнодійну f, яка перпендикулярна до площини перерізу:
s ×2 pR. (5.8)
Тоді тиск, зумовлений дією сили f,
, (5.9) де S – площа перерізу сферичної краплини. Якщо поверхня рідини відрізняється від сферичної, то кривину її поверхні описують через усереднений радіус кривини R с: , (5.10) де r 1 і r 2 – радіуси кривизни поверхні у двох взаємноперпендикулярних площинах, що проходять через нормаль до поверхні. Радіус кривизни r додатний, якщо центр кривизни міститься всередині рідини і від’ємний, якщо центр кривини міститься поза нею. Для такої поверхні . (5.11) Вираз (5.11) називають формулою Лапласа для додаткового тиску, зумовленого кривиною поверхні рідини. Сили додаткового тиску завжди напрямлені до центра кривини поверхні. Для сферичних поверхонь r 1= r 2= R і вираз (5.11) перетворюється у (5.9). Для циліндричної поверхні r 1 = R, а r 2=∞, тоді р д= . (5.12) За умови плоскої поверхні r 1= r 2=∞, отже, р д=0. Під плоскою поверхнею рідини додаткового тиску нема. Виникнення додаткового тиску під викривленою поверхнею рідини дає змогу пояснити таке явище, як капілярність. У достатньо вузьких посудинах (трубки малого перерізу, мікропори тощо) відстань між поверхнями, що обмежують рідину, сумірна з радіусом кривини її поверхні. За цих умов вільна поверхня рідини утворює меніск. Якщо рідина змочує поверхню капіляра, то меніск має увігнуту форму, якщо не змочує, – то опуклу (рис. 5.6). Під увігнутою поверхнею рідини (А) виникає від’ємний додатковий тиск p ц=2σ/ R. Дія сил додаткового тиску спричинює підняття рівня рідини в капілярі на висоту h, за якої гідростатичний тиск ρgh зрівноважить додатковий. Справді, згідно з законом Паскаля, тиски в точках 1 і 2 (рис. 5.6) однакові: p 1= p 2. Проте, p 1= p 0+ rg (l + h)+ p м– , a p 2= p 0+ rgl + p м, де р м – молекулярний тиск; р 0 – атмосферний тиск. Тоді p 0+ r g(l + h)+ p м – = p 0+ rgl + p м, звідки ρgh =2 σ;/ R, (5.13) де ρ; – густина рідини; g – прискорення вільного падіння. Якщо змочування неповне, то R = r /cos θ;, (5.14) де R – радіус кривини меніска; r – радіус капіляра; θ – крайовий кут. Тоді (5.13) зведемо до вигляду , (5.15) звідки . (5.16) Вираз (5.16) дає змогу обчислити висоту підняття рідини в капілярі над рівнем рідини в посудині. За умови змочування (π;/2< θ;< π;/2, cos θ;>0) отримаємо додатні значення h, тоді як у разі незмочування (π;/2< θ;< π;, cos θ;<0) h буде від’ємним. Обчислимо тепер висоту піднімання рідини в циліндричному капілярі (дві паралельні пластини, відстань між якими d ~ R). Умову рівноваги стовпа рідини за цих умов запишемо у вигляді . (5.17) Тоді . (5.18) Явища, зумовлені поверхневим натягом рідин відіграють важливу роль у природі й техніці. Зокрема, вони пояснюють піднімання води з ґрунту по стовбурах дерев, дію фільтрувального паперу, збагачення руд флотацією, дію ефективних мийних засобів тощо.
|