Химические свойства. Свойства спиртов ROH определяются наличием полярных связей Od-–Hd+ и Cd+–Od-, и неподеленных электронных пар на атоме кислорода.

 

Свойства спиртов ROH определяются наличием полярных связей O^d-–H^d+ и C^d+–O^d-, и неподеленных электронных пар на атоме кислорода.

 

 

При реакции спиртов возможно разрушение одной из двух связей: C–OH (с отщеплением гидроксильной группы) или O–H (с отщеплением водорода). Это могут быть реакции замещения, в которых происходит замена OH или H, или элиминирование (отщепление), когда образуется двойная связь. На реакционную способность спиртов большое влияние оказывает строение радикалов, связанных с гидроксильной группой.

 

I. Реакции с разрывом связи RO–H

 

1. Спирты реагируют с щелочными и щелочноземельными металлами, образуя солеобразные соединения – алкоголяты. Со щелочами спирты не взаимодействуют.

 

2СH₃CH₂CH₂OH + 2Na ® 2СH₃CH₂CH₂ONa + H₂­

2СH₃CH₂OH + Сa ® (СH₃CH₂O)₂Ca + H₂­

 

В присутствии воды алкоголяты гидролизуются:

 

(СH₃)₃С–OK + H₂O ® (СH₃)₃C–OH + KOH

 

Это означает, что спирты – более слабые кислоты, чем вода.

2. Взаимодействие с органическими кислотами (реакция этерификации) приводит к образованию сложных эфиров.

 

	O II			O II
CH3–	C-	-OH + H -	-OC2H5 H2SO4® CH3–	C	–O–C2H5(уксусноэтиловый эфир (этилацетат)) + H2O

 

В общем виде:

 

	O II			H+		O II
R–	C-	-OH + H-	-OR’	®	R–	C	–O–R’ + H2O

 

II. Реакции с разрывом связи R–OH.

 

1. С галогеноводородами:

 

R–OH + HBr «R–Br + H₂O

 

2. С концентрированной серной кислотой:

 

C2H5O-	-H + H–O		O		C2H5O	O
		\ // S / \\		®		\ // S (этилсерная кислота) + H2O / \\
	H–O		O		H–O	O

 

	C2H5–O		O		C2H5O	O
		\ // S / \\		®		\ // S (диэтилсерная кислота(диэтилсульфат)) + H2O / \\
C2H5O-	-H + H–O		O		C2H5O	O

 

III. Реакции окисления

 

1. Спирты горят:

2С₃H₇ОH + 9O₂ ® 6СO₂ + 8H₂O

 

2. При действии окислителей:

a) первичные спирты превращаются в альдегиды (или в карбоновые кислоты)

 

				O II			O II
R-	-CH2–OH	(первичный спирт) ––[O]®	R-	-C	(альдегид) ––[O]®	R-	-C	(карбоновая к-та)
				I H			I OH

 

	K2Cr2O7	O II	K2Cr2O7	O II
CH3–CH2–OH	––––®	CH3–C	––––®	CH3–C
	H2SO4	I H	H2SO4	I OH

 

O II CH3OH + CuO ––t°® H–C I H

+ Cu + H2O

 

b) вторичные спирты окисляются до кетонов

 

R-	-CH-	-R’(вторичный спирт) ––[O]®	R-	-C-	-R'(кетон)
	I OH			II O

 

CH3–

CH–CH2–CH3 I OH

––K2Cr2O7,H2SO4®

CH3–

C–CH2–CH3 II O

 

c) третичные спирты устойчивы к действию окислителей.

 

IV. Дегидратация

 

Протекает при нагревании с водоотнимающими реагентами.

1. Внутримолекулярная дегидратация приводит к образованию алкенов

 

CH₃–CH₂–OH ––^{t°>140°C,H2SO4}® CH₂=CH₂ + H₂O

 

CH3 \				CH3 I
CH3–C–	CH–CH3	––t°,H2SO4®	CH3–	C=CH–CH3 + H2O
I HO	I H

 

При отщеплении воды от молекул вторичных и третичных спиртов атом водорода отрывается от соседнего наименее гидрогенизированного атома углерода; образующийся алкен содержит наибольшее число заместителей при двойной связи (правило Зайцева).

 

2. Межмолекулярная дегидратация даёт простые эфиры

 

R-

-OH + H-

-O–R –– t°,H2SO4® R–O–R(простой эфир) + H2O

 

CH3–CH2-

-OH + H-

-O–CH2–CH3 ––t°<140°C,H2SO4® CH3–CH2–O–CH2–CH3(диэтиловый эфир) + H2O

 

Обе реакции конкурируют между собой. Увеличение температуры и разбавление инертным растворителем благоприятствуют внутримолекулярному процессу.

 

Многоатомные спирты

 

Получение

 

1. Этиленгликоль (этандиол-1,2) синтезируют из этилена различными способами:

 

 

3CH₂=CH₂ + 2KMnO₄ + 4H₂O ® 3HO–CH₂–CH₂–OH + 2MnO₂ + 2KOH

 

2. Глицерин (пропантриол -1,2,3) получают гидролизом жиров (см. "Жиры") или из пропилена по схемам: