СИНТЕЗ ЭПОКСИДОВ

Под действием перкислот (перуксусной, пермуравьиной, м -хлорпербензойной, пертрифторуксусной и др.) алкены окисляются в α-окиси, или оксираны (реакция Прилежаева). Электронодонорные заместители при двойной связи облегчают протекание реакции. Процесс окисления протекает стереоспецифично, и α-окись сохраняет ту же конфигурацию, что и исходный алкен.

 

 

Процесс носит синхронный, согласованный характер и протекает по схеме:

 

Альтернативный метод эпоксидирования заключается во взаимодействии алкена с нитрилом и 90%-ным пероксидом водорода:

 

Окись этилена получают прямым окислением этилена кислородом воздуха в присутствии серебра, нанесенного на оксид алюминия или карбид кремния:

 

Окись этилена легко отделяется от этилена при растворении в воде с последующей перегонкой.

Все попытки получения окиси пропилена прямым окислением пропилена кислородом на серебряном катализаторе были безуспешны, поскольку окислению подвергались С-Н-связи метильной группы в аллильном положении к двойной связи. В результате был разработан альтернативный промышленный метод синтеза окиси пропилена, известный под названием халкон-процесса. В халкон-процессе пропилен окисляется до его оксида под действием трет -бутилгидропероксида. Необходимый гидропероксид образуется в результате окисления изобутана в жидкой фазе кислородом при 120-150ºС и давлении 3 МПа. Далее он реагирует с пропиленом в жидкой фазе при 120-140ºС и давлении 3.5 МПа в присутствии солей молибдена как катализатора.

 

 

Выход окиси пропилена в расчете на пропилен составляет 90%.

Эпоксиды могут быть получены с высоким выходом при действии на алкены диоксиранов: