Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

СИНТЕЗ ВИЦИНАЛЬНЫХ ДИОЛОВ




При взаимодействии алкенов в слабощелочной среде с разбавленным раствором KMnO4 в водных органических растворителях (ацетоне, этаноле и др.) при 0-10ºС образуются вицинальные диолы с выходами 30-75% (реакция Вагнера).

Первоначально образуется циклический эфир марганцевой кислоты, который немедленно гидролизуется до диола:

 

Эффективным гидроксилирующим агентом является тетраоксид осмия OsO4. При действии на алкены эквимолярного количества OsO4 в абсолютном эфире, пиридине или бензоле при комнатной температуре медленно образуется продукт присоединения, который при гидролизе водным раствором NaHSO3 или сероводородом дает с высокими выходами 1,2-диолы.

 

 

Тетраоксид осмия может использоваться и как катализатор в реакции окисления. Это позволяет работать лишь с незначительными его количествами, что важно вследствие высокой токсичности и стоимости данного реагента. Окисление проводят 30%-ным водным раствором пероксида водорода в трет-бутаноле при 0ºС.

 

Все гликоли, полученные окислением OsO4 или KMnO4, имеют цис-конфигурацию. Следует отметить, что высшие оксиды других переходных металлов (V2O5, WO3, MoO3 и др.) катализируют анти-гидроксилирование алкенов. Продукты антигидроксилирования алкенов можно также получить гидролизом соответствующих эпоксидов, либо в одном процессе совместить стадии образования и расщепления эпоксида, если алкен обрабатывать водным 30-70%-ным пероксидом водорода в муравьиной или трифторуксусной кислоте:

 

Кроме того, продукты транс-присоединения к двойной связи можно получить при обработке алкена иодом и бензоатом или ацетатом серебра в безводном бензоле или CCl4 (реакция Прево). Первоначально происходит образование йодэфира, в котором иод далее замещается бензоат-ионом.

 

 

Последующий гидролиз дибензоата гликоля приводит к 1,2-диолу.

 

 







Дата добавления: 2015-08-12; просмотров: 605. Нарушение авторских прав


Рекомендуемые страницы:


Studopedia.info - Студопедия - 2014-2021 год . (0.002 сек.) русская версия | украинская версия