СИНТЕЗ ВИЦИНАЛЬНЫХ ДИОЛОВ

Первоначально образуется циклический эфир марганцевой кислоты, который немедленно гидролизуется до диола:

Эффективным гидроксилирующим агентом является тетраоксид осмия OsO₄. При действии на алкены эквимолярного количества OsO₄ в абсолютном эфире, пиридине или бензоле при комнатной температуре медленно образуется продукт присоединения, который при гидролизе водным раствором NaHSO₃ или сероводородом дает с высокими выходами 1,2-диолы.

Тетраоксид осмия может использоваться и как катализатор в реакции окисления. Это позволяет работать лишь с незначительными его количествами, что важно вследствие высокой токсичности и стоимости данного реагента. Окисление проводят 30%-ным водным раствором пероксида водорода в трет -бутаноле при 0ºС.

Все гликоли, полученные окислением OsO₄ или KMnO₄, имеют цис-конфигурацию. Следует отметить, что высшие оксиды других переходных металлов (V₂O₅, WO₃, MoO₃ и др.) катализируют анти-гидроксилирование алкенов. Продукты антигидроксилирования алкенов можно также получить гидролизом соответствующих эпоксидов, либо в одном процессе совместить стадии образования и расщепления эпоксида, если алкен обрабатывать водным 30-70%-ным пероксидом водорода в муравьиной или трифторуксусной кислоте:

Кроме того, продукты транс -присоединения к двойной связи можно получить при обработке алкена иодом и бензоатом или ацетатом серебра в безводном бензоле или CCl₄ (реакция Прево). Первоначально происходит образование йодэфира, в котором иод далее замещается бензоат-ионом.

Последующий гидролиз дибензоата гликоля приводит к 1,2-диолу.