ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ
Ароматическая система (-I) и (-M)-эффектами гасит δ+ заряд, электронная плотность в бензольном кольце уменьшается, т.е. карбоксильная группа является сильным акцепторным заместителем, м-ориентантом.
Реакционная способность: 2. 3.
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА I. Кислотность –
А) Введение бензольного кольца уменьшает δ+ заряд и полярность связи О-Н. Но значительно больше увеличивает стабильность аниона (~ в 3 раза). Большую роль играет стабильность аниона.
Б)
- Ведение акцепторных заместителей -уменьшает -М эффект, увеличивает δ+ на атоме С, увеличивает сопряжение с неподеленной парой, и увеличивает полярность связи О-Н. -увеличивает сопряжение между ароматическим кольцом и анионом (+С), увеличивает стабильность аниона. - Ведение донорных заместителей -увеличивает -М эффект, уменьшает δ+ на атоме С, уменьшает сопряжение с неподеленной парой, и уменьшает полярность связи О-Н. -уменьшает сопряжение между ароматическим кольцом и анионом (+С), уменьшает стабильность аниона.
OH 2.96 4.48 OCH3 4.09 4.47 H 4.20 Cl 2.92 4.0 NO2 2.17 3.43 COOH 3.0 3.54
СОЛИ
|
По связи С=О электронная плотность смещена в сторону более электроотрицательного атома О, на атоме С - δ+ заряд. Он гасится (+М) эффектом неподеленной пары ОН- группы с π-связью, полярность связи О-Н увеличивается.
