Электроды

В потенциометрии обычно применяют гальванический элемент, включающий два электрода, которые могут быть погружены в один и тот же раствор (элемент без переноса) или в два различных по составу раствора, имеющих между собой жидкостной контакт (цепь с переносом).

Первый электрод - это электрод, потенциал которого зависит от активности (концентрации) определяемых ионов в растворе, называется индикаторным.

Для измерения потенциала индикаторного электрода в раствор погружают второй электрод, потенциал которого не зависит от концентрации определяемых ионов. Такой электрод называется электродом сравнения. Величину ЭДС можно рассчитать по разности потенциалов этих электродов.

Зависимость величины электродного потенциала (ЭП) от активности ионов в растворе выражается уравнением Нернста:

где Е⁰ - стандартный электродный потенциал; R - универсальная газовая постоянная (R = 8.314 Дж/моль∙К); Т - абсолютная температура; n - число электронов (ē), участвующих в реакции; c - концентрация, моль/дм³; f - коэффициент активности.

Так как в потенциометрии используются разбавленные растворы, где f стремятся к единице, то активность (а) заменяют на концентрацию (с).

Если перейти от ln к lg, то при T = 298K (25 °С) уравнение запишется в виде