Общая характеристика реакционной способности. Диазины. Пиридазин, пиримидин и пиразин относятся к ароматическим гетероциклам
Диазины. Пиридазин, пиримидин и пиразин относятся к ароматическим гетероциклам. Они содержат по два атома азота пиридинового типа и обладают основными свойствами. Однако основность диазинов значительно (на 3-4,5 порядка) ниже, чем пиридина, поскольку второй атом азота выступает в роли электроноакцептора по отношению к первому. Протонирование диазинов осуществяется только в очень сильных кислотах, и соли образуются с участием лишь одного атома азота. Нуклеофильный характер диазинов проявляется в реакции с алкилгалогенидами, которая приводит к образованию четвертичных солей (здесь и далее в качестве примеров использован пиримидин – наиболее значимый и изученный из диазинов). Диазины вступают в эту реакцию труднее, чем пиридин.
В следствии электроноакцепторного характера атомов понижена реакционная способность диазинов и в реакциях электрофильного замещения. Незамещенные диазины еще менее активны, чем пиридин, и не подвергаются сульфированию, нитрованию и многим другим реакциям замещения. Так, бромирование пиримидина приводит к замещению положения 5, которое равноценно β-положению в ядре пиридина и дезактивировано в меньшей степени, чем положения 2, 4 или 6.
|
