ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ДИАЛКИЛЬНЫХ И АЛКИЛГЕТАРИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ N,N- СОДЕРЖАЩИМИ ЛИГАНДАМИ

 

Карпов А.В.

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева Российской академии наук,

Нижний Новгород, Россия.

Аспирант 3г.

Alexander-vl-k@rambler.ru

Научный руководитель: Трифонов А.А.

 

Алкильные комплексы редкоземельных металлов обладают уникальным комплексом свойств и представляют интерес как с точки зрения возможных каталитических применений, так и исследования их реакционной способности. В частности, диалкильные комплексы могут выступать исходными соединениями для получения соединений со связью Ln=N. Недавно был синтезирован первый пример комплекса редкоземельного металла, содержащий терминальный имидный лиганд [1]. В связи с этим нами была предпринята попытка получения комплекса иттрия, содержащего терминальный имидный лиганд путем взаимодействия алкилгетарильного комплекса иттрия, содержащего бензофурановый фрагмент [2], с 2,6-диизопропиланилином.

 

 

Однако, было установлено, что реакция протекает иначе и нами был обнаружен первый пример раскрытия бензофуранового цикла, приводящего к образованию связи М-О. Аналог, содержащий бензтиофеновый лиганд, реагирует с анилином иначе. Реакция протекает с протонированием обеих связей М-С и образованием трисамидного комплекса 5.

 

Протонирование комплекса 6 [Et₃NH][BPh₄] с целью получения катионного металлоциклического алкильного комплекса, несмотря на мольное соотношение реагентов, протекает с разрывом обеих связей М-С и сопровождается перераспределением амидопиридинатных лигандов, приводя к образованию катионного амидного комплекса.

 

 

Реакция диаклильного комплекса иттрия, координированного амидопиридинатным лигандом, с анилином протекает иначе и приводит к образованию алкиламидного производного 9.

 

Координация на атом металла 2,2’-бипиридила приводит к реакции диспропорционирования данного соединения.

 

 

Комплекс 9 представляет интерес как исходное соединение в синтезе ацетиленидамидных комплексов, которые в свою очередь могут быть интересны при изучении переходного состояния в реакциях гидроаминирования. Алкильная группа в комплексе 9 может быть легко замещена на фенилацетиленовый фрагмент. При этом внутримолекулярного присоединения связи NH по связи CºC не происходит.

 

Реакция амидопиридинатдиалкильного производного иттрия с фенилацетиленом приводит к образованию биядерного комплекса, в котором два атома иттрия связаны посредством двух мостиковых 1 2 фенилэтинильных лигандов и остатком молекулы 1,4-дифенилбутатриена, образующегося в результате димеризации фенилацетилена по схеме голова к голове.

 

 

Литература:

[1] Erli Lu, Yuxue Li and Yaofeng Chen Chem.Commun., 46,4469-4471 (2010)

[2] D. M. Lyubov, Alexander A. Trifonov Eur. J. Inorg. Chem., 608–620 (2010)