ТЕРПЕНОВЫЕ ТИОЛЫ В СИНТЕЗЕ ХИРАЛЬНЫХ СУЛЬФИНИЛИМИНОВ И АМИНОВ

 

Изместьев Е.С.,¹ Судариков Денис Владимирович²

¹ Институт Химии Коми научного центра Уральского отделения РАН,

Сыктывкар, Россия.

Аспирант 3г.

izmestev-es@chemi.komisc.ru

² Институт химии Коми научного центра Уральского отделения РАН ,, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Рубцова Светлана Альбертовна

 

Соединения терпенового ряда являются важным источником получения биологически активных соединений широкого спектра действия. Серосодержащие терпеновые производные обладают ценными физиологическими свойствами. Для некоторых из них установлена высокая антипаразитарная, антибактериальная, нематоцидная активность и умеренный противоопухолевый эффект.

На основе неоментантиола и изоборнантиола 1 нами проведен синтез терпеновых сульфенилиминов 2 с выходами до 90%. Окислением сульфенилиминов системой TBHP/VO(acac)₂ с последующим разделением методом колоночной хроматографии получены индивидуальные S и R- изомеры 3,4 ментановой структуры. Сульфинилимины с борнановой структурой разделить не удалось. Соединения 5,6 выделены после восстановления 3,4 LiAlH₄. Сульфинилимины с борнильным заместителем восстанавливали в виде диастереомерной смеси и сульфиниламины 5,6 разделяли на индивидуальные диастереомеры.

 

 

На схеме на примере 5-бромсалицилового альдегида показан синтез сульфинилиминов 3,4 и их восстановление. Индивидуальные сульфинилимины с ментановой структурой использовали для получения хиральных α-разветвленных сульфиниламинов 7-10 и соответствующих хиральных аминов 11 и 12 в энантиомерно чистой форме.

Структуры всех веществ охарактеризованы методами ЯМР-, ИК-спектроскопии и элементного анализа. Абсолютную конфигурацию хиральных центров определяли методом РСА.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 10-03-00969 и грант 12-У-3-1015).