СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ(II), СОДЕРЖАЩИХ КАРБОГИДРАЗИДНЫЙ ФРАГМЕНТ
Кинжалов М.А.,1 Лузянин К. В.2 1 Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Аспирант 2г. 2 Технический университет Лиссабона, Лиссабон, Португалия. Молодой учёный. Научный руководитель: Боярский В. П.
Координация изонитрилов к металлоцентру приводит к кардинальному изменению их реакционной способности. В результате открывается возможность проведения реакций нуклеофильного присоединения к тройной связи CN достаточно слабых N-нуклеофилов, которые в обычных условиях не вступают в реакцию с изонитрилами [1]. При этом могут быть получены диаминокарбеновые комплексы, которые хорошо зарекомендовали себя как катализаторы реакций кросс-сочетания [2]. Нами изучено взаимодействие гидразидов различных ароматических и алифатический карбоновых кислот с бис(циклогексилизонитрил)- и бис(третбутилизонитрил)палладий дихлоридом. Реакция протекает при кипячении в хлороформе в течение 4 часов, образуя смешанный карбенизонитрильный комплекс 3.
Реакция открывает путь к серии диаминокарбеновых комплексов, ранее не описанных. Все полученные соединения охарактеризованы комплексом физико-химических методов анализа. Дальнейшее превращение получившихся комплексов под действием солей серебра приводит к внутримолекулярному замещению атома хлора в координационной сфере металла кислородом карбогидразидного фрагмента с образованием комплекса с шестичленным хелатным лигандом 4.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» (мероприятие 1.2.1, госконтракт П-676 от 20.05.2010) и за счёт грантов СПбГУ на проведение НИР в 2011–2013 гг. и РФФИ № 11-03-00048. Мы благодарим Фонд науки и технологии Португалии (Fundação para a Ciência e a Tecnologia – FCT, Portugal, научно-исследовательские проекты PTDC/QUI-QUI/098760/2008 и PTDC/QUI-QUI/109846/2009).
Литература: [1]. Michelin R., Pombeiro A.J.L., Guedes da Silva M.F.C. Coord. Chem. Rev., 218, 75–112 (2001) [2]. Luzyanin K.V., Tskhovrebov A.G., Carias M.C., Guedes da Silva M.F.C., Pombeiro A.J.L., Kukushkin V.Y. Organometallics, 28, 6559–6566 (2009)
|
