НОВЫЙ СИНТЕТИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ ДИАЗОКЕТОНОВ РЯДА ТЕТРАГИДРОФУРАНА

 

Медведев Ю.Ю.

Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент V курса.

J2J3@yandex.ru

Научный руководитель: Родина Л.Л.

 

α-Диазокетоны ряда тетрагидрофурана могут успешно использоваться для получения разнообразных и часто труднодоступных соединений. Среди них стоит отметить производные оксетанкарбоновой кислоты и (2H)фуран-3-оны различной структуры. Последние представляют особый интерес, поскольку некоторые представители этого ряда являются ингибиторами циклооксигеназы-2 [1,2], то есть потенциально могут быть использованы как лекарственные препараты противовоспалительного характера.

Нами показано, что основными продуктами фотолитических превращений названных α-диазокетонов являются производные оксетанкарбоновой кислоты (cхема 1).

 

Схема 1. Превращения α-диазокетонов ряда тетрагидрофурана в различных условиях. R’, R=Me, Ph, p-F-C₄H₆-, p-MeO-C₄H₆-, -CH₂(CH₂)_nCH₂- (n=2,3).

Термолиз в присутствии нуклеофила приводит к довольно сложной смеси продуктов реакции, среди которых присутствуют и продукты перегруппировки Вольфа – производные оксетана, и (2H)фуран-3-оны.

Наиболее эффективным способом получения последних оказалось кислотное разложение, которое приводит к образованию фактически только α,β-непредельных кетонов с практически количественными выходами [3].

Кислотное разложение проводили под действием TFAA, реакция проходит за 5-30 минут. Фотолиз осуществляли путем облучения (λ >210 нм) диазокетонов в растворе ТГФ с последующим добавлением нуклеофила в реакционную смесь. Образование производных оксетанкарбоновой кислоты в этих условиях может служить аргументом в пользу образования кетенов в качестве интермедиатов фотохимической реакции.

 

Литература:
[1] Song Seok Shin and coworkers Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 11, 165-168 (2001)

[2] Song Seok Shin and coworkers J. Med. Chem. 47, 792-804 (2004)

[3] Родина Л.Л., Медведев Ю.Ю., Мороз П.Н., Николаев В.А., ЖОрХ, 48, (2012), в печати.